【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】用于催化反應的膦配體相關申請的交叉參考本申請要求2010年7月16日提交的美國臨時申請No.61/365,293的優先權，該申請的全部內容均以參考引用的方式并入本文。專利技術背景過渡金屬催化劑絡合物在有機合成中起重要作用。這些絡合物含有一種中心過渡金屬(例如鈀)以及與該金屬結合的配體。這種催化劑被用于各式各樣的碳-碳和碳-雜原子成鍵反應。這類催化劑的性質被認為受中心金屬性質以及配體的結構的影響。據信配體的結構對于例如反應的速度常數和區域選擇性有影響。已知含三價磷的膦配體可以與過渡金屬(例如鈀)一起使用。但是，目前的配體仍然需要相當大量的催化劑負載，并且無論是在反應完成還是反應速率方面都非最佳。因此，需要新的更有效的膦配體。專利技術概述適合作為配體用于過渡金屬催化劑體系的磷雜環包括通式I所表示的那些，或其鹽，其中Ar1和Ar2各自獨立地是芳基或雜芳基，其中Ar1和Ar2分別和各自獨立地任選被一個或多個R1和R2取代；R1和R2在每次出現時均獨立地選自以下基團：氫；氨基；羥基；氰基；鹵素；烷基；烯基；炔基；鹵代烷基；鹵代烷氧基；氧代烷基；烷氧基；芳氧基；雜芳氧基；芳基氨基；雜芳基氨基；烷基氨基；二烷基氨基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的環烷基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的環烷氧基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的5或6元雜芳基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的苯基；羥基烷基；羥基烷氧基；烷氧基烷基；氨基烷基...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2010.07.16 US 61/3652931.化合物，該化合物具有與式(I)相應的結構，或其鹽，其中Ar1和Ar2各自獨立地是芳基或雜芳基，其中Ar1和Ar2分別和各自獨立地任選被一個或多個R1和R2取代；R1和R2在每次出現時均獨立地選自以下基團：氫；氨基；羥基；氰基；鹵素；烷基；烯基；炔基；鹵代烷基；鹵代烷氧基；氧代烷基；烷氧基；芳氧基；雜芳氧基；芳基氨基；雜芳基氨基；烷基氮基；二烷基氨基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的環烷基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的環烷氧基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的5或6元雜芳基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的苯基；羥基烷基；羥基烷氧基；烷氧基烷基；氨基烷基；N-烷基氨基烷基；N，N-二烷基氨基烷基；N，N，N-三烷基銨烷基；L1-C(O)-OR1’，L1-P(O)-(OR1’)2或L1-S(O)2-OR1’，其中L1是一個鍵或亞烷基，R1’選自氫、烷基和羥基烷基；L2-O-C(O)-R2’，其中L2是一個鍵或亞烷基，R2’是烷基或羥基烷基；L3-C(O)-NR3’R4’，其中L3是一個鍵或亞烷基，R3’和R4’各自獨立地選自氫、烷基和羥基烷基；L4-NR5’-C(O)-R6’，其中L4是一個鍵或亞烷基，R5’是氫或烷基，R6’是烷基或羥基烷基；氨磺酰基；N-(烷基)氨磺酰基；N，N-(二烷基)氨磺酰基；磺酰胺基；硫酸基；烷基硫基；巰基烷基；以及由任何兩個R1或任何兩個R2或者一個R1與一個R2合起來形成的含亞烷基或-O-(CH2)m-O-的環，其中m是1、2、3或4；X是式(Ia)的6元環膦其中環A除了式(Ia)的磷原子和兩個碳環原子外，還包含3個碳環原子；和其中環A的環原子各自獨立地任選被選自以下基團的一個或多個取代基取代：烯基；烷氧基；烷氧基烷基；烷基；烷基氨基；烷基硫基；炔基；氨基烷基；N-烷基氨基烷基；N，N-二烷基氨基烷基；N，N，N-三烷基銨烷基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的芳基烷基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的環烷基；二烷基氨基；鹵素；鹵代烷基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的5-至6-元雜芳基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的雜環烷基；羥基；羥基烷基；氧代；任選被烷基、烯基、炔基、芳基、環烷基、雜環基或雜芳基取代的環外雙鍵；含0、1或2個雜原子的3-7元螺環；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的苯基；L1-C(O)-OR1’，L1-P(O)-(OR1’)2或L1-S(O)2-OR1’，其中L1是一個鍵或亞烷基，R1’選自氫、烷基或羥基烷基；L2-O-C(O)-R2’，其中L2是一個鍵或亞烷基，R2’是烷基或羥基烷基；L3-C(O)-NR3’R4’，其中L3是一個鍵或亞烷基，R3’和R4’各自獨立地選自氫、烷基和羥基烷基；L4-NR5’-C(O)-R6’，其中L4是一個鍵或亞烷基，R5’是氫或烷基，R6’是烷基或羥基烷基；以及L7-NR8’-S(O)2-R9’，其中L7是一個鍵或亞烷基，R8’是氫或烷基，R9’是烷基或羥基烷基；至于R10、R11、R12和R13，(i.)R10或R11與R12或R13合起來形成環；或(ii)R10和R11與它們連接的碳原子一起形成螺環和/或R12和R13與它們連接的碳原子合起來形成螺環；或者(iii.)R10、R11、R12和R13中的一個或多個與環A的環取代基合起來形成環；或(iv)R10、R11、R12和R13取代基中至少一個沒有形成環，所述取代基各自獨立地選自以下基團：氫；烷基；烯基；鹵代烷基；炔基；氧代烷基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的環烷基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的雜環基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的5-至6-元雜芳基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的苯基；羥基烷基；烷氧基烷基；氨基烷基；N-烷基氨基烷基；N，N-二烷基氨基烷基；N，N，N-三烷基銨烷基；巰基烷基；L13-C(O)-OR14’、L13-P(O)-(OR14’)2或L13-S(O)2-OR14’，其中L13是一個鍵或亞烷基，R14’選自氫、烷基和羥基炕基；L15-O-C(O)-R16’，其中L15是亞炕基，R16’是炕基或羥基炕基；L17-C(O)-NR18’R19’，其中L17是一個鍵或亞烷基，R18’和R19’各自獨立地選自氫、烷基和羥基烷基；和L20-NR21’-C(O)-R22’，其中L20是亞烷基，R21’是氫或烷基，R22’是烷基或羥基烷基；和X與鄰近鍵合Ar2的原子的Ar1的原子連接；其中芳基是指任何的單環或雙環碳環，每個環中有至多7個原子，其中至少一個環是芳族環；雜芳基是單環、兩個環稠合體系或三個環稠合體系，每個環中有最多7個原子，其中至少一個環是芳族環，并在該環中含有選自N、O和S的1至4個雜原子；烷基是指有1至12個碳原子的直鏈或支鏈烴基；烷氧基是RO-，其中R是有1至12個碳原子的直鏈或支鏈烴基；二烷基氨基是R2N-，其中R基團是有1至12個碳原子的直鏈或支鏈烴基，且是相同或不同的；環烷基是含至少一個飽和或不飽和的但非芳族的C3-C12環基團的烴基；烯基是指有2至12個碳原子的有至少一個不飽和部位，即，碳-碳sp2雙鍵，的直鏈或支鏈烴基；炔基是指有2至12個碳原子的有至少一個碳-碳sp三鍵的直鏈或支鏈碳鏈基團；和雜環基包括所述雜芳基并且指的是有2-14個環碳原子的不飽和的、飽和的或部分不飽和的單環、兩個稠合的環或三個稠合的環基團。2.根據權利要求1的化合物，該化合物具有與選自式(I-1)至式(I-42)的化學式結構相應的結構或其鹽：其中：V1、V2、V3和V4各自獨立地是CR1或N；V5、V6、V7、V8和V9各自獨立地是CR2或N；W1、W2、W3各自獨立地選自CR1、NR1、N和O；W4是C或N；W5是C或N；W6、W7、W8和W9各自獨立地選自CR2、NR2、N和O；和環C在每次出現時均為稠合的芳基或稠合的雜芳基，并且任選地被R1和R2取代。3.根據權利要求1或2的化合物，其中X是式(Id)的膦或其鹽：其中R16、R17、R18和R19中的一個或多個任選地與R10、R11、R12或R13形成環；或R17與R18合起來任選地形成羰基；任選被烷基、烯基、炔基、芳基、環烷基、雜環基或雜芳基取代的環外雙鍵；或3至7元的含有0、1或2個雜原子的螺環，它任選地被烷基、烯基、炔基、芳基、環烷基、雜環基或雜芳基取代；或R16和R19各自獨立地選自氫、鹵素、烷基、鹵代烷基、烯基和烷氧基；或R17和R18各自獨立地選自下列基團：氫；鹵素；烷基；烯基；炔基；鹵代烷基；烷氧基；N-烷基氮基；N，N-二烷基氨基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的環烷基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的雜環烷基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的5-至6-元雜芳基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的苯基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的芳基烷基；羥基烷基；烷氧基烷基；氨基烷基；N-烷基氨基烷基；N，N-二烷基氨基烷基；N，N，N-三烷基銨烷基；L1-C(O)-OR1’、L1-P(O)-(OR1’)2或L1-S(O)2-OR1’，其中L1是一個鍵或亞烷基，R1’選自氫、烷基和羥基烷基；L2-O-C(O)-R2’，其中L2是一個鍵或亞烷基，R2’是烷基或羥基烷基；L3-C(O)-NR3’R4’，其中L3是一個鍵或亞烷基，R3’和R4’各自獨立地選自氫、烷基和羥基烷基；L4-NR5’-C(O)-R6’，其中L4是一個鍵或亞烷基，R5’是氫或烷基，R6’是烷基或羥基烷基；以及烷基硫基；和式(Id)中鍵a和b至少一個是單鍵，并且鍵a或b中的一個任選地是雙鍵。4.根據權利要求3的化合物，其中R16和R19是氫。5.根據權利要求3的化合物，其中R17和R18與它們連接的碳原子合起來形成含0、1或2個環雜原子的3、4、5、6或7元螺環。6.根據權利要求1的化合物，其中X是具有和選自以下的化學式相應的結構的膦或其鹽：其中R″選自氧、NR20和C(R20)2；R20是烷基；和n是0、1或2。7.化合物，該化合物具有與式(I)相應的結構，其中Ar1和Ar2各自獨立地是芳基或雜芳基，其中Ar1和Ar2分別和各自獨立地任選被一個或多個R1和R2取代；R1和R2在每次出現時均獨立地選自以下基團：氫；氨基；羥基；氰基；鹵素；烷基；烯基；炔基；鹵代烷基；鹵代烷氧基；氧代烷基；烷氧基；芳氧基；雜芳氧基；芳基氨基；雜芳基氨基；烷基氨基；二烷基氨基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的環烷基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的環烷氧基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的5或6元雜芳基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的苯基；羥基烷基；羥基烷氧基；烷氧基烷基；氨基烷基；N-烷基氮基烷基；N，N-二烷基氮基烷基；N，N，N-三烷基銨烷基；L1-C(O)-OR1’，L1-P(O)-(OR1’)2或L1-S(O)2-OR1’，其中L1是一個鍵或亞烷基，R1’選自氫、烷基和羥基烷基；L2-O-C(O)-R2’，其中L2是一個鍵或亞烷基，R2’是烷基或羥基烷基；L3-C(O)-NR3’R4’，其中L3是一個鍵或亞烷基，R3’和R4’各自獨立地選自氫、烷基和羥基烷基；L4-NR5’-C(O)-R6’，其中L4是一個鍵或亞烷基，R5’是氫或烷基，R6’是烷基或羥基烷基；氨磺酰基；N-(烷基)氨磺酰基；N，N-(二烷基)氨磺酰基；磺酰胺基；硫酸基；烷基硫基；巰基烷基；以及由任何兩個R1或任何兩個R2或者一個R1與一個R2合起來形成的含亞烷基或-O-(CH2)m-O-的環，其中m是1、2、3或4；和X是式(Ie)的膦或其鹽其中Q1選自一個鍵，-O-，-S-，-N(R21)-，＝C(R22)-和-C(R23)(R24)-；Q2選自一個鍵，-O-，-S-，-N(R25)-，＝C(R26)-和-C(R27)(R28)-；Q3選自一個鍵，-O-，-S-，-N(R29)-，＝C(R30)-和-C(R32)(R30)-；Q4選自一個鍵，-O-，-S-，-N(R33)-，＝C(R34)-和-C(R35)(R36)-；Q5選自一個鍵，-O-，-S-，-N(R37)-，＝C(R38)-和-C(R39)(R40)-；并且Q1，Q2，Q3，Q4和Q5中至少四個不是鍵；或Q1、Q2、Q3、Q4或Q5中的兩個合起來形成羰基；任選被烷基、烯基、芳基、環烷基、雜環基或雜芳基取代的環外雙鍵；或含0、1或2個雜環原子的3-8元螺環，它任選地被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代；和R10、R11、R12和R13均沒有形成環，其中R10、R11、R12和R13各自獨立地選自以下基團：烷基；烯基；鹵代烷基；炔基；氧代烷基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的環烷基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的雜環基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的雜芳基；任選被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的苯基；羥基烷基；烷氧基烷基；氨基烷基；N-烷基氨基烷基；N，N-二烷基氨基烷基；N，N，N-三烷基銨烷基；巰基烷基；L13-C(O)-OR14’、L13-P(O)-(OR14’)2或L13-S(O)2-OR14’，其中L13是一個鍵或亞烷基，R14’選自氫、烷基和羥基烷基；L15-O-C(O)-R16’，其中L15是亞烷基，R16’是烷基或羥基烷基；L17-C(O)-NR18’R19’，其中L17是一個鍵或亞烷基，R18’和R19’各自獨立地選自氫、烷基和羥基烷基；和L20-NR21’-C(O)-R22’，其中L20是亞烷基，R21’是氫或烷基，R22’是烷基或羥基烷基；和R21-R40在每次出現時均獨立地選自氫、鹵素、烷基、鹵代烷基、烯基、炔基、烷氧基、N-烷基氨基、N，N-二烷基氨基、N，N，N-三烷基銨烷基；取代或未取代的環烷基、取代或未取代的雜環烷基、取代或未取代的5-至6-元雜芳基、取代或未取代的苯基；羥基炕基；炕氧基炕基；氨基炕基；N-烷基氨基炕基；N，N-二炕基氨基炕基；N，N，N-三炕基銨烷基；L1-C(O)-OR1’、L1-P(O)-(OR1’)2或L1-S(O)2-OR1’，其中R1’是氫、烷基或羥基烷基，L1是一個鍵或亞烷基；L2-O-C(O)-R2’，其中R2’是烷基或羥基烷基，L2是一個鍵或亞烷基；L3-C(O)-NR3’R4’，其中R3’和R4’獨立地選自H、烷基和羥基烷基，且其中L3是一個鍵或亞烷基；L4-NR5’-C(O)-R6’，其中R5’選自H和烷基，R6’選自烷基和羥基烷基，L4是一個鍵或亞烷基；和烷基硫基；或者另外地R21-R40中的一個或多個與R10、R11、R12、R13及R21-R40中的另一個形成環；其中芳基是指任何的單環或雙環碳環，每個環中有至多7個原子，其中至少一個環是芳族環；雜芳基是單環、兩個環稠合體系或三個環稠合體系，每個環中有最多7個原子，其中至少一個環是芳族環，并在該環中含有選自N、O和S的1至4個雜原子；烷基是指有1至12個碳原子的直鏈或支鏈烴基；烷氧基是RO-，其中R是有1至12個碳原子的直鏈或支鏈烴基；二烷基氨基是R2N-，其中R基團是有1至12個碳原子的直鏈或支鏈烴基，且是相同或不同的；環烷基是含至少一個飽和或不飽和的但非芳族的C3-C12環基團的烴基；烯基是指有2至12個碳原子的有至少一個不飽和部位，即，碳-碳sp2雙鍵，的直鏈或支鏈烴基；炔基是指有2至12個碳原子的有至少一個碳-碳sp三鍵的直鏈或支鏈碳鏈基團；和雜環基包括雜芳基并且指的是有2-14個環碳原子的不飽和的、飽和的或部分不飽和的單環、兩個稠合的環或三個稠合的環基團。8.根據權利要求7的化合物，其中R10、R11、R12和R13選自烷基、苯基和雜芳基。9.根據權利要求7的化合物，其中X是具有與選自下列的化學式相應的結構的膦：10.根據權利要求2的化合物，該化合物具有與式(I-1)相應的結構，或其鹽，其中V1和V4是CR1，其中R1在每次出現時均獨立地是氫或烷氧基；V2和V3是CR1，其中R1在每次出現時均獨立地是氫或炕氧基；V5和V9是CR2，其中R2在每次出現時均獨立地選自氫、烷氧基、烷基和二烷基氨基；V6和V8是CR2，其中R2在每次出現時均獨立地是氫或烷氧基；V7是CR2，其中R2是氫或烷基；和X選自式1-1、1-2、1-3、1-4、1-5和1-64的膦11.權利要求10的化合物，其中該化合物選自：2，2，6，6-四甲基-1-(2’，4’，6’-三異丙基聯苯-2-基)磷雜環己炕；2，2，6，6-四甲基-1-(2’，4’，6’-三異丙基聯苯-2-基)磷雜環己-4-酮；2，2，6，6-四甲基-1-(2’，4’，6’-三異丙基聯苯-2-基)磷雜環己-4-醇；7，7，9，9-四甲基-8-(2’，4’，6’-三異丙基聯苯-2-基)-1，4-二氧雜-8-磷雜螺[4.5]癸烷；8，8，10，10-四甲基-9-(2’，4’，6’-三異丙基聯苯-2-基)-1，5-二氧雜-9-磷雜螺[5.5]十一烷；3，3，8，8，10，10-六甲基-9-(2’，4’，6’-三異丙基聯苯-2-基)-1，5-二氧雜-9-磷雜螺[5.5]十一烷；1-(2’-(二甲基氨基)-6’-甲氧基聯苯-2-基)-2，2，6，6-四甲基磷雜環己-4-酮；1-(2’，6’-雙(二甲基氨基)聯苯-2-基)-2，2，6，6-四甲基磷雜環己-4-酮；1-(2’，6’-二甲氧基聯苯-2-基)-2，2，6，6-四甲基磷雜環己-4-酮；1-(2’，6’-二異丙氧基聯苯-2-基)-2，2，6，6-四甲基磷雜環己-4-酮；1-(2’-(二甲基氨基)聯苯-2-基)-2，2，6，6-四甲基磷雜環己-4-酮；1-(聯苯-2-基)-2，2，6，6-四甲基磷雜環己-4-酮；1-(3，6-二甲氧基聯苯-2-基)-2，2，6，6-四甲基磷雜環己-4-酮；1-(3，6-二甲氧基-2’，4’，6’-三甲基聯苯-2-基)-2，2，6，6-四甲基磷雜環己-4-酮；2，2，6，6-四甲基-1-(2’，4’，6’-三異丙基-3，6-二甲氧基聯苯-2-基)磷雜環己-4-酮；2，2，6，6-四甲基-1-(2’，4’，6’-三異丙基-4，5-二甲氧基聯苯-2-基)磷雜環己-4-酮；1-(3’5’-二甲氧基聯苯-2-基)-2，2，6，6-四甲基磷雜環己-4-酮；1-(4’-叔丁基聯苯-2-基)-2，2，6，6-四甲基磷雜環己-4-酮；6-甲氧基-N，N-二甲基-2’-(7，7，9，9-四甲基-1，4-二氧雜-8-磷雜螺[4.5]癸-8-基)聯苯-2-胺；N2，N2，N6，N6-四甲基-2’-(7，7，9，9-四甲基-1，4-二氧雜-8-磷雜螺[4.5]癸-8-基)聯苯-2，6-二胺；8-(2’，6’-二甲氧基聯苯-2-基)-7，7，9，9-四甲基-1，4-二氧雜-8-磷雜螺[4.5]癸烷；8-(2’，6’-二異丙氧基聯苯-2-基)-7，7，9，9-四甲基-1，4-二氧雜-8-磷雜螺[...
【專利技術屬性】
技術研發人員：S謝卡，TS弗蘭茨克，DM巴恩斯，TB鄧，AR海特，VS陳，
申請(專利權)人：ABBVIE公司，
類型：
國別省市：
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