低品質烴類原料的加氫轉化方法技術

本發明專利技術涉及一種利用油漿催化劑組合物改質低品質烴類原料的方法。利用特定的有機金屬化合物作為用于分散的活性催化劑的前體允許減少焦炭的形成。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】本專利技術涉及一種利用油漿催化劑組合物改質低品質烴類原料的方法。該低品質烴類原料的特征在于低氫碳比和高殘碳、浙青質、氮、硫和金屬含量。由于原油價格上漲或原油短缺增加，對于尋找更好的利用這些低品質原料和由此提取燃料值的方法有增長的需求。較低品質的原料的特征在于包括相對高量的Η/C原子比為至少0.25的烴。其還含有相對高濃度的硫、氮、氧和金屬。高沸點餾分通常具有高分子量和/或低氫/碳比，它的一個實例為一類復雜化合物，統稱為“浙青質”。含有相對高濃度浙青質、硫、氮和金屬的低品質原料的實例包括重質原油和油砂浙青，以及傳統精煉工藝剩下的桶底殘余物和渣油(統稱“重油”)。術語“底部殘余物”和“渣油”(或“殘油”)通常涉及常壓塔底殘余物(其沸點至少為343°C )，或減壓塔底殘余物(其沸點至少為524°C )。術語“殘油浙青”和“減壓渣油”通常用于指代沸點524°C以上的餾分。因此，由本專利技術處理的含碳原料可包括常壓瓦斯油、減壓瓦斯油(VGO)、脫浙青油、烯烴、來自焦油砂或浙青的油、得自煤的油、重質原油、以及來自費-托工藝的合成油和來自于循環廢油和聚合物的油。該含碳原料不能容易地利用氫化載體催化劑加氫處理。這些催化劑包含多孔載體、分散在多孔載體表面上的催化劑活性相。待改質的原料分子擴散到孔中直至活性位點上，它們在所述活性位點上反應，反應產物通過擴散離開孔。較重質的烴類油的分子太大而難以擴散到負載催化劑的孔中，或者會堵塞孔。因此，需要使用非負載的催化劑來改質這種原料。因而，活性催化相直接接觸待改質原料。通常來說，催化劑的非活性形式的前體在被引入待改質原料之前，在預處理單元中轉化成活性催化劑。這些前體可為羧酸鹽(辛酸鹽、環烷酸鹽等)或可溶于烴類化合物中或水中的無機鹽(七鑰酸銨等)，或者可為不可溶固體化合物如礦石(鐵礦石如褐鐵礦)。羧酸鹽存在比無機鹽和固體更易溶于烴中的優勢。因此，它們更易于分散于待處理的原料中。然而，羧酸鹽表現出對氧化敏感的缺點。需要一種用于改質較低品質的含碳原料的催化劑前體，所述催化劑前體使得獲得具有在含碳原料中改善的分散性和改善的活性的催化劑油漿。本專利技術的第一個目的在于一種加氫轉化低品質烴類原料的方法，其中所述原料與活性催化相接觸，其中所述活性油漿催化相由包含至少一種式C1C2MLn(I)的有機金屬配位化合物的前體組合物獲得，其中-M 是選自元素周期表的 IIA、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VII1、IB 或 IIB 族的過渡金屬，-C1和-C2是以π鍵連接到M的單環或多環芳基烴配體，-C1和-C2是相同的或不同的，-C1或-C2各自包含O至5個取代基R，每個取代基R是相同的或不同的，R選自:C3至CS，優選C3-C6，取代的或未取代的，單環或多環的環結構，其為部分不飽和的、不飽和的或者芳香族的，稠合或非稠合至配體-C1或-c2，C3至C8，優選C3-C6，取代的或未取代的，部分不飽和的或不飽和的，直鏈的或支鏈的，脂環族烴基，Cl至C8，優選C1-C6，取代的或未取代的，直鏈的或支鏈的，飽和的烴基基團，-C1和-C2是獨立的或經由至少一個取代基R連接，—L是σ鍵連接到M的配體，η是等于O至3的整數，每個-L是獨立的單價配體。加氫轉化意味著加氫裂化、加氫處理、加氫脫硫、加氫脫氮和加氫脫金屬的工藝?；钚源呋鄳焕斫鉃楹谢钚源呋瘎┑南?，所述催化劑是非負載的(其為非均相的催化劑油漿)。所述相可以只含有固體，或者可以是催化劑的固體顆粒和液體的混合物，有利地催化劑可溶于所述液體。 關于活性催化劑，我們意指一種含有金屬硫化物的化合物。稠環是與另一個環共用兩個碳原子和一個鍵的環。有利地，在式C1C2MLn中，每個C1或C2都是C5-C8單環多烯配體，其包含O至5個取代基R，每個取代基R是相同的或不同的，R如上文所定義。多烯是多不飽和的有機化合物，其含有一個或多個交替的碳-碳雙鍵和碳-碳單鍵的序列。例如，每個C1或C2可以是取代或未取代的環戊二烯。取代基可以與上述的取代基R相同。有利地，有機金屬配位化合物是由以下通式(II)表示的金屬茂化合物本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2010.07.06 EP 10305743.61.種利用活性油漿催化相進行低品質烴類原料的加氫轉化的方法，其中所述活性油漿催化相由前體組合物獲得，所述前體組合物包含至少一種式C1C2MLn(I)的有機金屬配位化合物，其中 -M是選自元素周期表的IIA、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VII1、IB或IIB族的過渡金屬， -C1和-C2是以π鍵連接到M的單環或多環芳基烴配體，-C1和-C2是相同的或不同的，每個-C1或-C2包含O至5個取代基R，每個取代基R是相同的或不同的，R選自: C3至CS，取代或未取代的，單環或多環的環結構，其為部分不飽和的、不飽和的或者芳香族的，稠合或非稠合至配體-C1或-C2, C3至CS，取代或未取代的，部分不飽和的或不飽和的，直鏈的或支鏈的，脂環族烴基， Cl至C8，取代或未取代的，直鏈的或支鏈的，飽和的烴基， -C1和-C2是獨立的或經由至少一個取代基R連接， -L是σ鍵連接到M的配體，η是等于O至3的整數，每個-L獨立地是單價配體。2.據權利要求1所述的方法，其中每個C1或C2均為C5-C8的單環多烯配體，其包含O至5個取代基R，每個取代基R是相同的或不同的，R如權利要求1所定義。3.據權利要求1所述的方法，其中每個C1或C2均為環戊二烯基配體，其包含O至5個取代基R，每個取代基R是相同的或不同的，R如權利要求1所定義。4.據權利要求1所述的方法，其中所述有機金屬配位化合物是以如下通式(II)表示的金屬茂化合物，5.據權利要求1至4中任一項所述的方法，其中-L選自氫化物(-L= -H)、鹵化物(_L = -F、-Cl、-Br、-1)、氰化物(-L = -CN)、醇鹽(-L = -OR)、硫醇鹽(-L = -...

【專利技術屬性】
技術研發人員：迪迪埃·博勒曼，讓皮埃爾·達特，凱·霍特曼，
申請(專利權)人：道達爾煉油與銷售部，
類型：
國別省市：