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    兩親性可交聯含氟聚合物及其在制備超雙疏表面中的應用制造技術

    技術編號:8448291 閱讀:234 留言:0更新日期:2013-03-21 01:00
    本發明專利技術公開了一種兩親性可交聯含氟聚合物及其在制備超雙疏表面中的應用,該兩親性可交聯含氟聚合物具有如下所示的通式,其中,A鏈段的聚合度為40-1000,B鏈段的聚合度為10-100,C鏈段的聚合度為20-400;A鏈段是由單體a聚合而成,B鏈段是由單體b聚合而成,C鏈段是由單體c聚合而成。本發明專利技術制備的兩親性可交聯含氟聚合物中含有環氧基團,因此可利用環氧基團與絕大部分基材表面具有粘接力的優點,可在絕大部分基材表面的構筑超雙疏表面。本發明專利技術中選用的氧基硅烷也是一種可與表面接枝有羥基、氨基或羧基等活性基團的基材發生交聯反應的基團,因此也可與大多數基材表進行交聯反應。本發明專利技術的兩親性可交聯含氟聚合物克服了現有的含氟聚合物與基材表面之間的粘接力不強以及無法用無毒環保的溶劑做分散劑的缺陷。A-b-(B-r-C)。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術屬于超雙疏材料領域,具體涉及一種兩親性可交聯含氟聚合物及其在制備超雙疏表面中的應用。
    技術介紹
    超雙疏表面由于其獨特的疏水疏油性能,可應用于很多方面。超雙疏表面擁有自清潔功能可用于太陽能電板或者一些需要保持清潔的鏡面,比如燃氣灶具的表面。再者金屬表面形成超雙疏表面也可極大地改善金屬表面的抗腐蝕性能。另外,如果在電線或者高壓電網上構筑超雙疏表面,可避免電線在冰暴或者雪暴天氣表面形成冰凍層,從而引起短路導致大范圍斷電工廠停產,甚至導致鐵路等交通運輸線路的中斷。超雙疏表面可通過很多方法構筑而成,但最基本的條件是要讓表面具有很低的表面能,因此考慮含氟化合物和含氟聚合物,在材料表面鍍上一層含氟化合物薄膜就成為制備氟表面的最為經濟有效的方法,這樣還可保持材料內部的組成和性質。含氟化合物在基底表面可形成含氟薄層,甚至可通過化學鍵合方式結合在基底表面,從而賦予表面超雙疏特性,但此薄層由于是單分子層而易于受到污染或者損毀。而含氟聚合物應用于超雙疏表面,則可提供表面一層較厚的含氟薄層,在實際使用中不易受到溶劑等腐蝕,同時,較難損毀,但目前所用含氟聚合物形成超雙疏表面時,聚合物和基底之間很難真正通過化學鍵合作用粘合在一起,而主要是物理吸附作用,因此,在外場作用下容易失去已形成的超雙疏表面。如果能開發出既具有含氟聚合物特征又可和表面進行化學鍵合的聚合物,則可形成真正的粘結,從而使超雙疏表面和基底形成一體。為了制備性能良好又實用的超雙疏表面材料,許多研究者進行了大量的研究工作。專利CN 101748461A提出了一種將鋁或者鋁合金片進行兩步電化學處理后再用全氟長鏈烷基三氯硅烷或者全氟聚甲基丙烯酸酯處理得到表面具有超雙疏性質的表面。這種方法同樣存在粘結強度不夠或者表面容易損壞的問題。專利CN 1379128A提出了一種用化學氣相沉積方法制備具有超雙疏性能的陣列結構薄膜,但工藝比較苛刻,不易于工業化生產應用。專利201110131477. X提出了一種含氟雙功能微球的制備及其應用于構筑超雙疏表面。但表面含氟部分為單分子薄層,因此易于受到污染或者損毀。中國專利201110090620. 5提出了一種雙疏性含氟可交聯嵌段共聚物的制備及其在二氧化硅表面組裝后形成含氟納米微球,并且應用于構筑超雙疏表面。這種方法需要工藝復雜的嵌段共聚物的制備,同時需要苛刻組裝條件。專利201110266897. 9提出了一種利用含氟含硅共聚物和二氧化硅進行共混后在含有活性基團的表面進行組裝成膜,可賦予表面很好的超雙疏性能,這種方法利用較多的含氟含硅共聚物,并且使用時候需要共混組裝反應,工藝比較復雜。雖然近年來,利用含氟聚合物構筑超雙疏表面的報道較多,但是目前文獻報道的大部分含氟聚合物與基材表面之間的粘接力不強,從而導致所構筑的超雙疏表面存在不牢固,耐摩擦,耐洗滌性不強等缺點。另一方面,目前構筑超雙疏表面所采用的含氟聚合物主要是油溶性的,這種油溶性含氟聚合物,需要用到大量的有機溶劑,因此在其應用過程中存在一定的環保問題。
    技術實現思路
    為了克服現有的含氟聚合物與基材表面之間的粘接力不強以及無法用無毒環保的溶劑做分散劑的缺陷,本專利技術的首要目的在于提供一種兩親性可交聯含氟聚合物。本專利技術的另一目的在于提供上述的兩親性可交聯含氟聚合物的合成方法。本專利技術的再一目的在于提供上述的兩親性可交聯含氟聚合物在制備超雙疏表面中的應用。本專利技術的目的通過下述技術方案實現一種兩親性可交聯含氟聚合物,具有如下所示的通式A-b- (B-r-C)其中,A鏈段為含氟聚合物,B鏈段為可交聯聚合物,C鏈段為親水聚合物,b表示嵌段,r表示無規共聚。所述的兩親性可交聯含氟聚合物,A鏈段的聚合度為40-1000,B鏈段的聚合度為10-100,C鏈段的聚合度為20-400。所述的兩親性可交聯含氟聚合物,A鏈段是由單體a聚合而成,B鏈段是由單體b聚合而成,C鏈段是由單體c聚合而成。所述的單體a、b、c的結構依次如式I、式II、式III所示本文檔來自技高網
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    【技術保護點】
    一種兩親性可交聯含氟聚合物,其特征在于:具有如下所示的通式:A?b?(B?r?C)其中,A鏈段的聚合度為40?1000,B鏈段的聚合度為10?100,C鏈段的聚合度為20?400;A鏈段是由單體a聚合而成,B鏈段是由單體b聚合而成,C鏈段是由單體c聚合而成;所述的單體a、b、c的結構依次如式I、式II、式III所示:在式I、式II和式III中,R1、R2、R3為H或CH3,R4為CH2、O、COOCH2或C6H6;n、m、z分別為0?10之間的整數,q為4?10之間的整數;y為1;X為環氧基團或氧基硅烷。FDA00002370247700011.jpg

    【技術特征摘要】
    1.一種兩親性可交聯含氟聚合物,其特征在于具有如下所示的通式A-b-(B-r-C) 其中,A鏈段的聚合度為40-1000,B鏈段的聚合度為10-100,C鏈段的聚合度為20-400 ;A鏈段是由單體a聚合而成,B鏈段是由單體b聚合而成,C鏈段是由單體c聚合而成; 所述的單體a、b、c的結構依次如式I、式II、式III所示2.根據權利要求I所述的兩親性可交聯含氟聚合物,其特征在于所述的單體a為3_(全氟-5-甲基己基)-2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、四氫全氟己基甲基丙烯酸酯、四氫全氟癸基甲基丙烯酸酯、四氫全氟十二烷基甲基丙烯酸酯、六氟異丙基丙烯酸酯、六氟異丙基甲基丙烯酸酯、四氟丙基甲基丙烯酸酯、全氟丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸五氟乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、全氟苯乙烯、全氟正丙基乙烯基醚、全氟己基乙烯、全氟丁基乙烯、全氟十二烷基乙基丙烯酸酯、全氟癸基乙基丙烯酸酯、全氟辛基乙基丙烯酸酯、全氟庚基乙基丙烯酸酯、全氟十二烷基乙基甲基丙烯酸酯、全氟癸基乙基甲基丙烯酸酯、全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯或全氟庚基乙基甲基丙烯酸酯中的一種。3.根據權利要求I所述的兩親性可交聯含氟聚合物,其特征在于所述的單體b為甲基丙烯酸酸縮水甘油醚、丙烯基縮水甘油醚、1,2-環氧基-5-己烯或甲基丙烯酰氧基丙基二異丙基氧基娃燒。4.權利要求1-3任一項所述的兩親性可交聯含氟聚合物在制備超雙疏表面中的應用。5.根據權利要求4所述...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:胡繼文,鄒海良張干偉劉鋒,侯成敏楊洋,李妃,
    申請(專利權)人:中科院廣州化學有限公司
    類型:發明
    國別省市:

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