本發明專利技術涉及一種以2-呋喃三甲基硅烷和醛為原料，以氮雜環卡賓為催化劑，通過分子間Vinylogous?Mukaiyama?aldol反應制備γ-取代丁烯酸內酯的方法，旨在解決在γ-取代丁烯酸內酯合成中，催化劑用量過高，反應條件苛刻，反應選擇性差等問題，為γ-取代丁烯酸內酯的合成提供一種新的有機催化方法，該方法中所用催化劑為咪唑型氮雜環卡賓。本發明專利技術可以用于制備γ-位有不同取代基的丁烯酸內酯類化合物。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及精細化工領域，尤其涉及一種有機合成中間體Y-取代丁烯酸內酯。具體而言，是涉及一種利用氮雜環卡賓催化劑，通過Vinylogous Mukaiyama aldol反應制備Y-取代丁烯酸內酯的方法。
技術介紹
丁烯酸內酯廣泛存在于許多天然產物中，也為眾多具有生物活性化合物的合成提供了有效片段。由于丁烯酸內酯的合成具有重大意義，因此引起廣大化學研究者的廣泛興趣。研究表明，這類重要的化合物可以在路易斯酸催化下，通過2-呋喃三甲基硅烷與親電試劑的Vinylogous aldol加成反應來合成。但是,高的催化劑用量,苛刻的反應條件以及有毒的過渡金屬對產物的污染等問題限制了這類催化方法的應用。因此，發展高效的、環境友好的催化方法來催化這一重要反應具有重要意義。在2006年，Soriente小組報道了在有機小分子催化劑硫脲催化下，立體選擇性合成丁烯酸內酯的方法。但遺憾的是，其催化劑活性較低，需要IOmol %以上的催化量才能有效催化反應的進行。因此，發展催化劑用量低，反應選擇性好的新的催化合成方法具有重要意義。在上世紀九十年代，化學家報道了第一例穩定存在的氮雜環卡賓，從此以后，這類催化劑被成功應用于過渡金屬催化和有機小分子催化的反應中。作為有機小分子催化劑，氮雜環卡賓在很多極其重要的有機化學轉化中，如在基于醛極性反轉的安息香縮合反應和Stetter反應,基于α，β -不飽和醒β -位極性反轉的高烯醇化反應,酯交換反應,聚合反應，烯酮類的環加成反應，以及其他一些有機反應中，都表現出了很高的催化活性。在2005年，Song小組報道了氮雜環卡賓通過親硅活化可以高效催化醛的三氟甲基化反應。從此，利用親娃活化手段，化學家將氮雜環卡賓應用于Streck反應,開環反應和Mukaiyama aldol反應等一系列主要的化學轉換中。本專利技術在此基礎上，將氮雜環卡賓催化劑用于催化2-呋喃三甲基娃燒和醒的Vinylogous aldol加成反應,立體選擇性合成一系列Y-取代的丁烯酸內酯，催化劑的用量僅為1%，發展了合成這類化合物的新的有機催化方法。
技術實現思路
本專利技術的目的:一、提供一種有機小分子催化劑催化氮雜環卡賓催化2-呋喃三甲基硅烷和醛的Vinylogous aldol加成反應,立體選擇性合成Y -取代的丁烯酸內酯的方法。二、通過改變醛的結構，可以合成出Y-位不同取代的丁烯酸內酯化合物。本專利技術所述為一種通過Vinylogous Mukaiyama aldol反應制備Y-取代丁烯酸內酯的新方法。具體而言，是以有機小分子催化劑氮雜環卡賓做為催化劑，催化2-呋喃三甲基娃燒和醒的Vinylogous Mukaiyama aldol加成反應,發展立體選擇性合成Y-取代丁烯酸內酯的新方法。通過改變醛的結構，0可以得到Y-位帶有不同取代基團的丁烯酸內酯化合物。反應如下:權利要求1.下述式(I)表示的氮雜環卡賓催化2-呋喃三甲基娃燒和醒的Vinylogousaldol加成反應，立體選擇性合成Y-取代的丁烯酸內酯:2.根據權利要求1所述的Y-取代的丁烯酸內酯的制備，其特征在于使用氮雜環卡賓催化劑。3.根據權利要求1所述的Y-取代的丁烯酸內酯的制備，其所用催化劑為咪唑型氮雜環卡賓，氮原子上的取代基可以是烷基、環烷基或者芳基。全文摘要本專利技術涉及一種以2-呋喃三甲基硅烷和醛為原料，以氮雜環卡賓為催化劑，通過分子間Vinylogous Mukaiyama aldol反應制備γ-取代丁烯酸內酯的方法，旨在解決在γ-取代丁烯酸內酯合成中，催化劑用量過高，反應條件苛刻，反應選擇性差等問題，為γ-取代丁烯酸內酯的合成提供一種新的有機催化方法，該方法中所用催化劑為咪唑型氮雜環卡賓。本專利技術可以用于制備γ-位有不同取代基的丁烯酸內酯類化合物。文檔編號C07D307/58GK103113332SQ20131006670公開日2013年5月22日 申請日期2013年3月4日 優先權日2013年3月4日專利技術者何林, 杜廣芬, 代斌, 顧承志 申請人:何林本文檔來自技高網...
【技術保護點】
下述式(I)表示的氮雜環卡賓催化2?呋喃三甲基硅烷和醛的Vinylogous?aldol加成反應，立體選擇性合成γ?取代的丁烯酸內酯：FSA00000860241600011.tif
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：何林，杜廣芬，代斌，顧承志，
申請(專利權)人：何林，
類型：發明
國別省市：
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