【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種制備窄分子量分布聚乙烯的Ziegler-Natta催化劑組分、其制備方法,及其在烯烴聚合方面的應用。技術背景分子量分布是樹脂的一個重要指標,它對產品的使用性能和加工性能都有一定影響。為改善聚乙烯的使用性能、拓展應用領域,人們不斷進行不同分子量分布的聚乙烯新產品的開發,以滿足不同領域對聚乙烯樹脂的需求。茂金屬催化劑是一種單活性中心催化劑,能夠生產窄分子量分布的聚乙烯,由于其低聚物含量明顯降低,減少了樹脂加工過程中產生的異味,而且材料性能顯著地提高,但茂金屬催化劑負載化成本較為昂貴,而且負載后的催化劑活性偏低,在一定程度上限制了其應用范圍。與茂金屬催化劑相比,Ziegler-Natta催化劑制備的聚乙烯的分子量分布較寬, 但其具有成本低、催化劑活性高等優點,在工業上得到廣泛使用。因此,通過引入適宜的催化劑組分,降低現有Ziegler-Natta催化劑制備的聚乙烯樹脂的分子量分布,是改進提高 Ziegler-Natta催化劑的一個有效途徑。文獻中四氫呋喃用在聚乙烯催化劑制備中可以生產分子量分布較窄的聚乙烯樹脂。EP 0373999中使用鄰苯二甲酸二異丁酯制備Ziegler-Natta催化劑可以一定程度降低聚乙烯分子量分布。CN200780043013. 5中使用α,ω- 二醚化合物制備聚乙烯催化劑,能夠明顯降低聚乙烯樹脂的分子量分布。
技術實現思路
本專利技術目的之一在于提供一種Ziegler-Natta型窄分子量分布聚乙烯催化劑組分,包含Ti化合物、MgCl2、硅膠和鹵代環氧烷,鹵代 環氧烷組分能夠使得制備的聚乙烯分子量分布變窄。本專利技術 ...
【技術保護點】
一種窄分子量分布聚乙烯催化劑組分,其特征在于,包含Ti化合物、MgCl2、硅膠和鹵代環氧烷,其是通過如下步驟制備的:(1)氯化鎂/硅膠載體的制備將無水氯化鎂載體在惰性氣體保護下,加入到反應器中,加入一定量的溶劑,等無水氯化鎂溶解后加入硅膠,攪拌均勻后,加熱蒸出溶劑,并使得得到的固體保持良好的流動性,然后加熱抽真空,除去溶劑,得到氯化鎂/硅膠載體;(2)Ziegler?Natta型窄分子量分布聚乙烯催化劑組分的制備將上述制備好的氯化鎂/硅膠載體,在惰性氣體保護下,加入到烴類溶劑中制成漿液,加入醇類化合物,攪拌反應后,抽去上層清液,向反應瓶中重新加入烴類溶劑,加入Ti化合物,加熱反應后,降至室溫,加入鹵代環氧烷,反應后,抽去上層清液,固體物用烴類溶劑洗滌,氮氣吹干至呈流動狀態,得到固體催化劑組分;所述的Ti化合物為四價或三價的Ti鹽;所述的鹵代環氧烷結構如下:其中R為鹵素取代的烷基;鹵代環氧烷的用量以每摩爾MgCl2計為0.01?100摩爾。FDA0000097766520000011.tif
【技術特征摘要】
1.一種窄分子量分布聚乙烯催化劑組分,其特征在于,包含Ti化合物、MgCl2、硅膠和鹵代環氧烷,其是通過如下步驟制備的 (1)氯化鎂/硅膠載體的制備 將無水氯化鎂載體在惰性氣體保護下,加入到反應器中,加入一定量的溶劑,等無水氯化鎂溶解后加入硅膠,攪拌均勻后,加熱蒸出溶劑,并使得得到的固體保持良好的流動性,然后加熱抽真空,除去溶劑,得到氯化鎂/硅膠載體; (2)Ziegler-Natta型窄分子量分布聚乙烯催化劑組分的制備 將上述制備好的氯化鎂/硅膠載體,在惰性氣體保護下,加入到烴類溶劑中制成漿液,加入醇類化合物,攪拌反應后,抽去上層清液,向反應瓶中重新加入烴類溶劑,加入Ti化合物,加熱反應后,降至室溫,加入鹵代環氧烷,反應后,抽去上層清液,固體物用烴類溶劑洗滌,氮氣吹干至呈流動狀態,得到固體催化劑組分; 所述的Ti化合物為四價或三價的Ti鹽; 所述的鹵代環氧烷結構如下2.根據權利要求1所述的催化劑組分,其特征在于,所述的鹵代環氧烷的用量以每摩爾MgCl2計為O. 1-40摩爾。3.根據權利要求1所述的催化劑組分,其特征在于,所述的鹵代環氧烷為環氧氯丙烷,環氧溴丙烷,1,1,1-三氟-3,4-環氧丁烷,3-(全氟正丁基)-1,2-環氧丙烷中的一種或其混合物。4.根據權利要求1所述的催化劑組分,其特征在于,所述的Ti化合物為...
【專利技術屬性】
技術研發人員:劉東兵,袁海朋,廖浩瀚,高榕,李巖,黃廷杰,周俊領,王洪濤,
申請(專利權)人:中國石油化工股份有限公司,中國石油化工股份有限公司北京化工研究院,
類型:發明
國別省市:
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