一種異硫氰酸乙酯的制備方法技術

本發明專利技術提供了一種異硫氰酸乙酯的制備方法，包括以下步驟：a）在無氧條件下，將二硫化碳和一乙胺在堿性溶液中進行反應，得到乙基異硫氰酸鹽；b）將所述步驟a）得到的乙基異硫氰酸鹽與亞氯酸鹽混合進行氧化還原反應，得到異硫氰酸乙酯。本發明專利技術提供的方法以亞氯酸鹽作為氧化劑，其不僅具有較高的氧化劑，而且具有較高的熱穩定性，使其氧化性能充分利用，有效的降低了原材料的消耗，提高了產品的產率；而且，采用亞氯酸鹽作為氧化劑，使氧化反應更加徹底，使得到的乙基異硫氰酸鹽能夠更加徹底的轉變為異硫氰酸乙酯，從而使得到的反應產物具有較高的純度。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及有機合成
，尤其涉及。
技術介紹
異硫氰酸乙酯是一類中藥的有機合成中間體，可參與多種有機反應，用于合成含氮、氧的化合物，特別是雜化化合物，廣泛應用于農藥、醫藥、染料等有機合成產品的制備。其合成的雜化化合物大多數具有生物活性，如在農藥上用作抗菌、殺蟲劑、除草劑等，在醫藥上用于抗菌消炎以及癌癥等疾病的治療，還可以用于測定肽和蛋白質中氨基酸順序以及作為熒光素標記物。進來研究表明異硫氰酸乙酯普遍存在于十字花科植物中，從十字花科植物中提取異硫氰酸乙酯的方法成本較高，使得到的異硫氰酸乙酯的價格昂貴，每噸價格大約在15萬元人民幣左右，因此研究低成本合成異硫氰酸乙酯是非常有意義的。現有技術公開了多種異硫氰酸乙酯的制備方法，如以硫光氣和胺為原料，反應生成異硫氰酸乙酯，然而這種反應中的原料硫光氣是劇毒的揮發性液體，制備過程、以及運輸和使用都不安全，對環境的危害也大；再如，以烴基硫脲在適當的溶劑里加熱，得到烴基異硫氰酸酯，然而在該方法中，需要隨時蒸出烴基異硫氰酸酯，否則會使產率大大下降；為了提高制備異硫氰酸乙酯的產率，科技文獻The Journol of OrganicChemistry, 1997，62，4539 4540.報道了，在該文獻中，在生成乙基異硫氰酸鈉鹽后高溫下通過雙氧水氧化合成異硫氰酸乙酯，然而該方法得到的異硫氰酸乙酯的純度較低。
技術實現思路
本專利技術的目的在于提供，本專利技術提供的方法制備得到的異硫氰酸乙酯具有較高的純度和產率。本專利技術提供了，包括以下步驟a)在無氧條件下，將二硫化碳和一乙胺在堿性溶液中進行反應，得到乙基異硫氰酸鹽；b)將所述步驟a)得到的乙基異硫氰酸鹽與亞氯酸鹽混合進行氧化還原反應，得到異硫氰酸乙酯。優選的，所述步驟a)中二硫化碳、堿性溶液中溶質和一乙胺的摩爾比有選為1:(I 5) : (I 5)。優選的，所述步驟a) 二硫化碳在水中的摩爾濃度有選為O. 001mol/L0. lmol/L。優選的，所述步驟a)中的堿性溶液為可溶性氫氧化物的水溶液。優選的，所述步驟a)中的二硫化碳與所述步驟b)中的亞氯酸鹽的摩爾比為1:(I 5)。優選的，所述亞氯酸鹽為亞氯酸鈉、亞氯酸鎂和亞氯酸鋇中的一種或多種。優選的，所述步驟a)中反應的溫度為10°C 30°C ；所述步驟a)中反應的時間為I小時小時。優選的，所述步驟b)中氧化還原反應的溫度為60°C 85°C ；所述步驟b)中氧化還原反應的時間為O. 8小時小時。優選的，所述步驟a)為al)在無氧條件下，將二硫化碳與水混合， 得到二硫化碳溶液；a2)將所述步驟al)得到的二硫化碳溶液與堿性化合物混合，得到混合溶液；a3)將所述步驟a2)得到的混合溶液與一乙胺混合，反應得到乙基異硫氰酸鹽。優選的，所述步驟b)后還包括以下步驟將步驟a)得到的反應產物進行蒸餾，將得到的餾出物與鹽類化合物混合，分相得到異硫氰ife乙酷粗廣品；將所述異硫氰酸乙酯粗產品進行蒸餾，得到異硫氰酸乙酯純品。本專利技術提供了，包括以下步驟a)在無氧條件下，將二硫化碳和一乙胺在堿性溶液中進行反應，得到乙基異硫氰酸鹽；b)將所述步驟a)得到的乙基異硫氰酸鹽與亞氯酸鹽混合進行氧化還原反應，得到異硫氰酸乙酯。本專利技術提供的方法首先將二硫化碳和一乙胺在堿性溶液中進行反應，得到乙基異硫氰酸鹽；再采用亞氯酸鹽將得到的乙基異硫氰酸鹽進行氧化，得到異硫氰酸乙酯。本專利技術采用亞氯酸鹽作為氧化齊U，其不僅具有較高的氧化劑，而且具有較高的熱穩定性，使其氧化性能充分利用，有效的降低了原材料的消耗，提高了產品的產率；而且，采用亞氯酸鹽作為氧化劑，使氧化反應更加徹底，使得到的乙基異硫氰酸鹽能夠更加徹底的轉變為異硫氰酸乙酯，從而使得到的反應產物具有較高的純度。實驗結果表明，本專利技術提供的制備方法得到的異硫氰酸乙酯的純度彡99. 9%，含水率< O. 1%。附圖說明圖1為本專利技術實施例1得到的產品的核磁共振氫譜圖；圖2為本專利技術實施例1得到的產品的氣相色譜圖。具體實施例方式本專利技術提供了，包括以下步驟a)在無氧條件下，將二硫化碳和一乙胺在堿性溶液中進行反應，得到乙基異硫氰酸鹽；b)將所述步驟a)得到的乙基異硫氰酸鹽與亞氯酸鹽混合進行氧化還原反應，得到異硫氰酸乙酯。本專利技術提供了，本專利技術采用的方法以亞氯酸鹽為氧化劑，亞氯酸鹽不僅具有較高的氧化活性，而且具有較高的熱穩定性，能夠使其充分發揮氧化性能，使氧化反應更加徹底，使得到的乙基異硫氰酸鹽能夠更加徹底的轉變為異硫氰酸乙酯，提高了反應產物的產率和純度。本專利技術在無氧條件下，將二硫化碳和一乙胺在堿性溶液中進行反應，得到乙基異硫氰酸鹽。本專利技術首先將二硫化碳、一乙胺和堿性溶液混合，本專利技術對所述混合時二硫化碳、一乙胺和堿性溶液的加入順序沒有特殊的限制，采用本領域技術人員熟知的加料順序即可。在本專利技術中，所述將二硫化碳和一乙胺在堿性溶液中進行反應，得到乙基異硫氰酸鹽優選包括以下步驟al)在無氧條件下，將二硫化碳與水混合，得到二硫化碳溶液；a2)將步驟al)得到的二硫化碳溶液與堿性溶液混合，得到混合溶液；a3)將所述步驟a2)得到的混合溶液與一乙胺混合，反應得到中間產物。本專利技術優選在無氧條件下，將二硫化碳與水混合，更優選將二硫化碳加入水中，得到混合溶液。本專利技術對所述無氧條件的獲得沒有特殊的限制，采用本領域技術人員熟知的無氧條件獲得的技術方案即可。本專利技術優選采用惰性氣體封閉的方式來獲得無氧條件，在本專利技術中，所述惰性氣體優選為氮氣或氦氣，更優選為氮氣；在本專利技術中，所述二硫 化碳和水混合的溫度優選為3°C 12°C，更優選為5°C 10°C ;所述二硫化碳在水中的摩爾濃度優選為 O. 001mol/L O. lmol/L,更優選為 O. 005mol/L^0. 05mol/L,最優選為 O. Olmol/L^O. 03mol/L;本專利技術對所述水的種類沒有特殊的限制，采用本領域技術人員熟知的水即可，如可以為蒸餾水，也可以為二次水，還可以為去離子水；得到二硫化碳水溶液后，本專利技術優選在上述無氧條件下，將所述二硫化碳水溶液與堿性化合物混合，得到混合溶液，更優選將堿性化合物加入到所述二硫化碳水溶液中。在本專利技術中，所述堿性化合物優選為可溶性氫氧化物，更優選為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣和氫氧化鋇中的一種或多種，最優選為氫氧化鈉和氫氧化鉀中的一種或兩種；本專利技術優選采用堿性化合物水溶液，所述堿性化合物水溶液的質量濃度優選為20°/Γ50%，更優選為25% 40%，更優選為30% 35% ;所述二硫化碳與所述堿性化合物的摩爾比優選為1: (I飛)，更優選為1:(廣2);所述二硫化碳水溶液與所述堿性化合物混合的溫度優選為3°C 12°C，更優選為5°C ^lO0C ；得到混合溶液后，本專利技術優選在上述無氧條件下，將所述混合溶液與一乙胺混合，反應得到乙基異硫氰酸鹽，更優選向所述混合溶液中加入一乙胺，最優選為向所述混合溶液中加入一乙胺溶液。在本專利技術中，所述二硫化碳與所述一乙胺的摩爾比優選為1:(1飛)，更優選為1: (Γ2);所述一乙胺溶液的質量分數優選為509Γ85%，更優選為609Γ80%，最優選為659Γ75% ;所述混合溶液與一乙胺混合的溫度優選為3°C 12°C，更優選為5°C 10°C ；所述反應的本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種異硫氰酸乙酯的制備方法，包括以下步驟：a）在無氧條件下，將二硫化碳和一乙胺在堿性溶液中進行反應，得到乙基異硫氰酸鹽；b）將所述步驟a）得到的乙基異硫氰酸鹽與亞氯酸鹽混合進行氧化還原反應，得到異硫氰酸乙酯。

【技術特征摘要】
1.一種異硫氰酸乙酯的制備方法，包括以下步驟 a)在無氧條件下，將二硫化碳和一乙胺在堿性溶液中進行反應，得到乙基異硫氰酸鹽； b)將所述步驟a)得到的乙基異硫氰酸鹽與亞氯酸鹽混合進行氧化還原反應，得到異硫氰酸乙酯。2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)中二硫化碳、堿性溶液中溶質和一乙胺的摩爾比有選為1: (Γ5) : (I 5)。3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)二硫化碳在水中的摩爾濃度有選為 O. OOImoI/L^O. lmol/L。4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)中的堿性溶液為可溶性氫氧化物的水溶液。5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)中的二硫化碳與所述步驟b)中的亞氯酸鹽的摩爾比為1: (Γ5)06.根據權利要求1或5任意一項所述的制備方法，其特征在于，所述亞氯酸鹽為亞氯酸鈉、亞氯酸鎂和亞氯酸鋇中的一種或...

【專利技術屬性】
技術研發人員：江成真，柴小永，郗尊波，
申請(專利權)人：濟南圣泉唐和唐生物科技有限公司，
類型：發明
國別省市：