以氧化鈦-氧化鋁為載體的加氫活性保護劑及其制備和應用，含有氧化鈦-氧化鋁成型載體和加氫活性金屬組分，其中，所述氧化鈦-氧化鋁成型載體由70-99重量％的氧化鋁和1-30重量％的氧化鈦組成，所述成型載體的壓碎強度為20-300N/粒，孔容為0.3-0.9毫升/克，比表面積大于30至小于等于150米2/克。與現有技術提供的加氫活性保護劑相比，本發明專利技術提供的保護劑由于采用了一種在保持較高裝填空隙率及強度的前提下，具有較高孔容及比表面積的載體，在加氫處理過程中具有更高活性及穩定性。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術是關于一種加氫活性保護劑及其制備方法，特別是關于一種重油加氫處理保護劑及制備方法。
技術介紹
隨著原油資源的不斷緊缺以及對高品質油品需求的不斷增加，石化企業對重劣質油品的加工處理量逐年增加。與餾分油相比，重油中含有大量的鐵、鈣、鈉、鉀等金屬雜質，很多二次加工的重油還含有上游加工過程中殘留在油料中的催化劑等固體粉末，因此在加氫處理之前必須對以上雜質進行過濾攔截和脫除。為此，通常在重油加氫處理催化劑上部均要級配一定數量的保護劑，以脫除原料油中的金屬雜質及固體顆粒物，保護反應器中主催化劑，避免催化劑快速失活及壓降上升。通常保護劑要求具有高的床層空隙率及高強度， 為此現有技術所公開保護劑均以硅、鋁等元素為主，成型后通過高溫焙燒制得，這樣可以保證保護劑在高空隙率的同時具有良好的強度。ZL99110211公開了一種加氫保護劑，以氧化鋁及氧化硅為主，同時含有部分Fe、Ni、Co、Mo或W的氧化物，其中氧化鋁及氧化硅含量大于90%，原料以高嶺粉、氧化鋁粉、長石粉以及造孔劑為主，成型后于1200 1600°C焙燒，并負載部分活性金屬，該保護劑具有高強度及大堆比的特點。ZL97121095公開了一種重油加氫脫金屬保護催化劑，其特征在于以含有惰性氧化鋁和堿金屬礦物的燒結物為載體，載體上擔載活性組分，堿金屬礦物，以堿金屬氧化物計，含量為載體重量的1_3%。載體成型后于1050 1200°C焙燒，并負載活性金屬。該保護劑具有高強度，低孔容和低比表面的特點。如上所述，現有技術提供的加氫保護劑為了保持較高床層空隙率而采用多孔異形外觀，如多孔球、多孔圓柱、蜂窩圓片或拉稀環等，由于空隙率較高，保護劑壓碎強度難以保持，必須高溫加以焙燒。此類保護劑耐磨性能和壓碎強度好，但不足是孔容低、比表面積小，一定程度上限制它們的脫金屬雜質的性能。
技術實現思路
本專利技術的目的是在保持較好耐磨和壓碎強度性能的前提下，提供一種新的催化反應性能更好的加氫活性保護劑及其制備和應用。本專利技術涉及以下內容I、一種以氧化鈦-氧化鋁為載體的加氫活性保護劑，含有氧化鈦-氧化鋁成型載體和加氫活性金屬組分，其中，所述氧化鈦-氧化鋁成型載體由70-99重量％的氧化鋁和1-30重量％的氧化鈦組成，所述成型載體的壓碎強度為20-300N/粒，孔容為O. 3-0. 9毫升/克，比表面積大于30至小于等于150米2/克。2、根據I所述的保護劑，其特征在于，所述氧化鈦-氧化鋁成型載體由75-96重量％的氧化鋁和4-25重量％的氧化鈦組成，所述成型物的壓碎強度為50-200N/粒，孔容為O.4-0. 8毫升/克，比表面積大于50至小于等于140米2/克。3、根據2所述的保護劑，其特征在于，所述氧化鈦-氧化鋁成型載體由85-96重量％的氧化鋁和4-15重量％的氧化鈦組成，所述成型物的壓碎強度為70-200N/粒，孔容為O.4-0. 8毫升/克，比表面積大于80至小于等于120米2/克。4、根據I、2或3任一項所述的保護劑，其特征在于，所述氧化鈦-氧化鋁成型載體的裝填空隙率為26-60%。5、根據1、2或3任一項所述的保護劑，其特征在于，所述氧化鈦-氧化鋁成型載體的裝填空隙率為25-50%。6、根據I所述的保護劑，其特征在于，所述加氫活性金屬組分選自至少一種VIII·族金屬組分和至少一種VIB金屬組分，以氧化物計并以催化劑為基準，VIII族金屬組分的含量為大于O至小于等于5重量％，VIB族金屬組分的含量為大于O至小于等于10重量％。7、根據6所述的保護劑，其特征在于，所述VIII族金屬組分選自鈷和/或鎳，VIB金屬組分選自鑰和/或鎢，以氧化物計并以催化劑為基準，VIII族金屬組分的含量為O. 1-3重量％，VIB族金屬組分的含量為O. 5-8重量％。8、根據7所述的保護劑，其特征在于，以氧化物計并以催化劑為基準，VIII族金屬組分的含量為O. 5-2. 5重量％，VIB族金屬組分的含量為3. 5-8重量％。9、前述I所述加氫活性保護劑的制備方法，包括制備載體并在該載體上負載加氫活性金屬組分，其中，所述載體由下述步驟制備(I)將水合氧化鋁與含鈦化合物混合并成型；(2)將步驟(I)得到的成型物干燥并焙燒，所述干燥溫度為60-300°C，干燥時間為1-10小時，焙燒溫度為600-1000°C，焙燒時間為I 10小時；其中，步驟(I)所述的水合氧化鋁與含鈦化合物的用量使最終成型物的組成為70-99重量％的氧化招和1-30重量％的氧化鈦。10、根據9所述的方法，其特征在于，步驟(I)所述的水合氧化鋁與含鈦化合物的用量使最終成型載體的組成為75-96重量％的氧化鋁和4-25重量％的氧化鈦；所述干燥溫度為100-250°C，干燥時間為2-8小時，焙燒溫度為700-1000°C，焙燒時間為2_5小時11、根據9所述的方法，其特征在于，所述焙燒溫度為850-1000°C。12、根據9所述的方法，其特征在于，所述水合氧化鋁選自擬薄水鋁石、薄水鋁石、氫氧化鋁、三水氫氧化鋁中的一種或幾種。13、根據12所述的的方法，其特征在于，所述水合氧化鋁為擬薄水鋁石。14、根據9所述的方法，其特征在于，所述含鈦化合物選自氧化鈦、鈦酸鹽、含鈦分子篩、含鈦水合氧化鋁。15、根據14所述的方法，其特征在于，所述含鈦化合物選自氧化鈦、鈦酸鹽。16、根據9所述的方法，其特征在于，所述的成型使成型載體的形貌為蜂窩柱、拉西環或多孔道的球體。17、根據9所述的方法，其特征在于，所述加氫活性金屬組分選自至少一種VIII族金屬組分和至少一種VIB金屬組分，所述在載體上負載加氫活性金屬組分的方法為浸潰法，以氧化物計并以催化劑為基準，所述浸潰使最終催化劑中的VIII族金屬組分的含量為大于O至小于等于5重量％，VIB族金屬組分的含量為大于O至小于等于10重量％。18、根據17所述的方法，其特征在于，所述VIII族金屬組分選自鈷和/或鎳，VIB金屬組分選自鑰和/或鎢，以氧化物計并以催化劑為基準，以氧化物計并以催化劑為基準，所述浸潰使最終催化劑中的VIII族金屬組分的含量為O. 1-3重量％，VIB族金屬組分的含量為O. 5-8重量％。 19、根據18所述的方法，其特征在于，以氧化物計并以催化劑為基準，以氧化物計并以催化劑為基準，所述浸潰使最終催化劑中的VIII族金屬組分的含量為O. 5-2. 5重量％，VIB族金屬組分的含量為3. 5-8重量％。20、一種重油加氫處理方法，包括在重油加氫處理反應條件下，將重油原料油與催化劑接觸，其中，所述催化劑包括至少一種由權利要求1-8中任一項權利要求提供的催化劑。按照本專利技術提供的加氫活性保護劑，其中，所述裝填空隙率為按照下述方法測定的所述成型物的物性參數。其測定方法包括將待測成型物按照工業堆填的密度置于容器中(容器內徑大于待測成型物平均粒徑的20倍)至I升，然后慢慢注入純凈水，在催化劑吸水飽和后繼續加水至I升的體積，然后將催化劑過濾取出，所剩液體的體積(升)除以100%即為催化劑的床層空隙率。所述制備成型載體的方法可以是任意的現有技術，對此，本專利技術沒有特別限制。例如，所述成型方法可以是通過模板擠出成型，滾球或者是通過壓片以及是幾種現有成型方法組合的成型方法。以擠條成型為例，為保證成型順利進行，可以向物本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種以氧化鈦？氧化鋁為載體的加氫活性保護劑，含有氧化鈦？氧化鋁成型載體和加氫活性金屬組分，其中，所述氧化鈦？氧化鋁成型載體由70？99重量％的氧化鋁和1？30重量％的氧化鈦組成，所述成型載體的壓碎強度為20？300N/粒，孔容為0.3？0.9毫升/克，比表面積大于30至小于等于150米2/克。
【技術特征摘要】
1.一種以氧化鈦-氧化鋁為載體的加氫活性保護劑，含有氧化鈦-氧化鋁成型載體和加氫活性金屬組分，其中，所述氧化鈦-氧化鋁成型載體由70-99重量％的氧化鋁和1-30重量％的氧化鈦組成，所述成型載體的壓碎強度為20-300N/粒，孔容為O. 3-0. 9毫升/克，比表面積大于30至小于等于150米2/克。2.根據I所述的保護劑，其特征在于，所述氧化鈦-氧化鋁成型載體由75-96重量％的氧化鋁和4-25重量％的氧化鈦組成，所述成型物的壓碎強度為50-200N/粒，孔容為O. 4-0. 8毫升/克，比表面積大于50至小于等于140米2/克。3.根據2所述的保護劑，其特征在于，所述氧化鈦-氧化鋁成型載體由85-96重量％的氧化鋁和4-15重量％的氧化鈦組成，所述成型物的壓碎強度為70-200N/粒，孔容為O. 4-0. 8毫升/克，比表面積大于80至小于等于120米2/克。4.根據1、2或3任一項所述的保護劑，其特征在于，所述氧化鈦-氧化鋁成型載體的裝填空隙率為26-60%。5.根據1、2或3任一項所述的保護劑，其特征在于，所述氧化鈦-氧化鋁成型載體的裝填空隙率為25-50%。6.根據I所述的保護劑，其特征在于，所述加氫活性金屬組分選自至少一種VIII族金屬組分和至少一種VIB金屬組分，以氧化物計并以催化劑為基準，VIII族金屬組分的含量為大于O至小于等于5重量％，VIB族金屬組分的含量為大于O至小于等于10重量％。7.根據6所述的保護劑，其特征在于，所述VIII族金屬組分選自鈷和/或鎳，VIB金屬組分選自鑰和/或鎢，以氧化物計并以催化劑為基準，VIII族金屬組分的含量為O. 1-3重量％，VIB族金屬組分的含量為O. 5-8重量％。8.根據7所述的保護劑，其特征在于，以氧化物計并以催化劑為基準，VIII族金屬組分的含量為O. 5-2. 5重量％，VIB族金屬組分的含量為3. 5-8重量％。9.前述I所述加氫活性保護劑的制備方法，包括制備載體并在該載體上負載加氫活性金屬組分，其中，所述載體由下述步驟制備 (1)將水合氧化鋁與含鈦化合物混合并成型； (2)將步驟(I)得到的成型物干燥并焙燒，所述干燥溫度為60-300°C，干燥時間為1-10小時，焙燒溫度為600-1000...
【專利技術屬性】
技術研發人員：胡大為，楊清河，劉佳，牛傳峰，孫淑玲，聶紅，王奎，戴立順，劉濤，邵志才，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院，
類型：發明
國別省市：
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