本發明專利技術為一種劣質餾分油加氫改質生產清潔柴油的方法，其特征在于：針對劣質催化柴油餾分，焦化柴油餾分和混合柴油餾分；將原料油與氫氣混合進入反應器，依次通過催化劑上中下段床層；上段為加氫保護劑，中段為加氫精制劑，下段為加氫改質劑；反應流出物進入氣液分離罐，氣液分離后得到加氫柴油；所述的反應條件為：氫分壓4～10MPa，反應溫度290～400℃，氫油體積比200～800，體積空速為1～6h-1；所述的保護劑裝填量為催化劑總裝填量體積比的3%～8%，加氫精制劑與加氫改質劑裝填體積比為1.5:1～4:1。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及清潔柴油
，具體地說，是。
技術介紹
隨著世界對環境的日益重視，各項環保法規也日趨嚴格，車用柴油的指標越來越高。生產超低硫柴油成為全球面臨的一個共同課題。歐美等發達國家幾經率先要求本國必須執行超低硫柴油的質量標準，近年來隨著我國政府對環境保護的不斷重視，在一些大城市幾經面臨執行超低硫柴油的質量標準。面對國際化的綠色新能源戰略和排放標準的提高，中國逐步加大對商用車排放技術的管控，據悉，2013年7月I日起，凡不滿足國IV排放標準要求的輕型柴油汽車不得銷售和注冊登記。隨著原油的重質化和劣質化，柴油餾分的硫含量也越來越高，一般的措施是增加催化劑的裝入量，提高反應溫度，降低空速等。這些方法都存在缺點，增加催化劑的裝入量會使一次性投資加大，提高反應溫度 會增加能耗，降低空速會減少產品的產量。因此生產超低硫柴油技術的發展方向是開發新的高活性催化劑，同時采用新的工藝技術與之結合，才會取得明顯的效果。柴油深度加氫脫硫技術中，基本采用常規的工藝流程和活性較高的加氫精制催化齊U。目前撫順石油化工研究院開發的FH-UDS系列柴油深度加氫脫硫催化劑幾經在國內多套大型工業裝置上得到應用，結果表明可以得到硫含量小于50 ug/g的超低硫柴油；石油化工科學研究院開發的RS-1000加氫精制催化劑的工業應用結果也表明在適宜的條件下，也可以生產出硫含量小于50ug/g的超低硫柴油。雖然目前采用這些工藝方法可以得到硫含量小于50ug/g的超低硫柴油，但工藝條件都較苛刻，能耗較大，長周期運轉的穩定性存在隱患。CN1211459A公開了一種柴油逆流深度加氫脫硫脫芳烴方法，專利技術的關鍵在于使用低溫柴油餾分特別是本反應所得到的液相產品經冷凝后的柴油餾分，作為反應系統的冷卻原料，有效調節了柴油逆流加氫處理反應器內的氣液流分布，有效降低了易發生液泛區域的物料流量，使裝置操作更加平穩，同時本專利技術方法還可以提高產品質量。該方法可以得到較好的加氫脫硫脫芳烴效果，但是裝置的穩定性和反應器下部催化劑活性的穩定發揮都存在一定問題。CN1415706A公開了一種生產低硫、低芳烴清潔柴油的方法，該方法包括兩個反應器，第一個反應器為加氫精制/裂化反應器，第二個反應器為催化汽提反應器，由中間汽提段、上部反應段、下部反應段組成。但是該方法涉及的原料油較輕，且該方法中提到的催化汽提反應器的壓力控制復雜，操作不易。同時催化汽提反應器結構復雜，工程設計難度大，實施困難。US2002/0121457A1公開了一種兩段法提高柴油十六烷值的方法，該方法第一段采用并流床，第二段采用逆流床，方法中采用的選擇性開環催化劑是一種含有USY分子篩的貴金屬催化劑。該法投資高，操作復雜。EP699733A1公開了一種生產低硫、低芳烴清潔柴油的方法，該方法采用兩段加氫過程，第一段裝填加氫精制催化劑，第二段采用一種貴金屬催化劑。在一段與二段之間至少有兩個熱高壓分離器，且在兩個分離器底部引入氫氣或者富集氫氣氣體進行汽提。該方法流程復雜，投資成本較高?，F有技術采用貴金屬催化劑和非貴金屬催化劑兩種情況，采用貴金屬催化劑一般存在投資較高，操作成本大并且操作復雜等問題，采用非貴金屬催化劑時，在要求產品質量達到相同水平時，存在空速相對較小的問題。
技術實現思路
本專利技術提供了一種劣質餾分油加氫改質脫硫脫氮的方法，通過本專利技術方法可以實現劣質柴油深度加氫脫硫，所得產品硫含量小于50ug/g。本專利技術為，其特征在于:所述的 原料油為催化柴油、焦化柴油或它們與直流柴油的混合油；針對劣質催化柴油餾分，焦化柴油餾分和混合柴油餾分；將原料油與氫氣混合進入反應器，依次通過催化劑上中下段床層；上段為加氫保護劑，中段為加氫精制劑，下段為加氫改質劑；反應流出物進入氣液分離罐，氣液分離后得到加氫柴油；本方法在高空速、中壓條件下對高硫氮的劣質餾分油進行加氫改質，生產出硫含量小于50ug/g的清潔柴油；所述的反應條件為:氫分壓4 lOMPa，反應溫度290 400°C，氫油體積比200 800，體積空速為I 61Γ1所述的加氫保護劑為:氧化鎳2.3wt% 7.5wt%,三氧化鑰7.5wt% 20wt%,三氧化鶴6.3wt% 15.2wt%,載體為氧化招；所述的加氫精制劑為:氧化鎳2.lwt% 6.5wt%,氟3wt% 6wt%,三氧化鶴9.3wt% 25.2wt%，載體為活性氧化鋁；所述的加氫改質劑為:氧化鎳5.3wt% 12.2wt%,三氧化鑰3.5wt% 12wt%,三氧化鶴4.3wt% 12wt%,磷含量1.lwt% 3.2wt%,載體為含娃氧化招；所述的保護劑裝填量為催化劑總裝填量體積比的3% 8%，加氫精制劑與加氫改質劑裝填體積比為1.5:1 4:1 ;按照本專利技術所述的方法，其特征在于:所述的反應器，催化劑床層分為三段，反應器其余空間由惰性氧化鋁瓷球填充。附圖說明附圖1是本專利技術所提供的劣質餾分油加氫改質脫硫方法的流程示意圖。其中:1-原料罐，2-原料泵，3-氫氣，4-氮氣，5-反應器，6_冷凝器，7_高分罐，8_高分尾氣表，9-低分罐,10-低分尾氣表，11-產品罐。具體實施方式下面結合附圖進一步說明本專利技術劣質餾分油加氫改質脫硫方法的過程與效果。如附圖所述，本專利技術劣質餾分油加氫改質脫硫方法的一個具體方式包含如下內容:采用單反應器工藝流程，原料油I通過原料進料泵2與氫氣3混合進入反應器5，依次通過催化劑上中下段床層。上段為加氫保護劑，中段為加氫精制劑，下段為加氫改質劑。反應流出物進入氣液分離罐7，氣相組分經冷凝器6冷凝后由高分尾氣表計量排出；液相組分進入低分罐9，氣相組分經低分尾氣表10計量排出；液相產物進入產品罐11得到加氫柴油。本專利技術方法針對劣質催化柴油餾分，焦化柴油餾分和混合柴油餾分，采用本工藝方法可以在高空速、中壓條件下對高硫氮、高芳含量的劣質餾分油進行加氫改質，生產出硫含量小于50ug/g的清潔柴油。實施例中所用的原料油A、B分別來自不同裝置，其中A為直餾柴油，B為催化柴油。其性質列于表I。實施例中所用的加氫保護劑編號為C，加氫精制劑編號為D，加氫改質劑編號為E0實施例1原料油A通過原料進料泵與氫氣混合進入反應器，依次通過催化劑上中下段床層。上段為加氫保護劑，中段為加氫精制劑，下段為加氫改質劑，反應流出物進入氣液分離罐，液相產物進入產品罐得到加氫柴油。保護劑裝填量為催化劑總裝填量的(體積比)5%，加氫精制劑與加氫改質劑裝填體積比為2:1，具體反應條件如表2所示，產品主要性質列于表3中。從表3中可以看出，反應產物密度為871.5kg/m3，氮含量為18呢/g，硫含量21呢/g，小于50ug/g，十六烷值指 數為49，與原料比較，十六烷值指數提高7個單位。實施例2原料油A通過原料進料泵與氫氣混合進入反應器，依次通過催化劑上中下段床層。上段為加氫保護劑，中段為加氫精制劑，下段為加氫改質劑，反應流出物進入氣液分離罐，液相產物進入產品罐得到加氫柴油。保護劑裝填量為催化劑總裝填量的(體積比)5%，加氫精制劑與加氫改質劑裝填體積比為3:1，具體反應條件如表2所示，產品主要性質列于表3中。從表3中可以看出，反應產物密度為870.3kg/m3，氮含量為18呢/g，硫含量17呢/g，小于50ug/g，十六烷值指數為51本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種劣質餾分油加氫改質生產清潔柴油的方法，其特征在于：所述的原料油為催化柴油、焦化柴油或它們與直流柴油的混合油；針對劣質催化柴油餾分，焦化柴油餾分和混合柴油餾分；將原料油與氫氣混合進入反應器，依次通過催化劑上中下段床層；上段為加氫保護劑，中段為加氫精制劑，下段為加氫改質劑；反應流出物進入氣液分離罐，氣液分離后得到加氫柴油；本方法在高空速、中壓條件下對高硫氮的劣質餾分油進行加氫改質，生產出硫含量小于50ug/g的清潔柴油；所述的反應條件為：氫分壓4?～10MPa，反應溫度290～400℃，氫油體積比200～800，體積空速為1～6h?1所述的加氫保護劑為：氧化鎳?2.3wt%～7.5wt%，三氧化鉬7.5wt%～20wt%，三氧化鎢6.3wt%～15.2wt%，載體為氧化鋁；所述的加氫精制劑為：氧化鎳?2.1wt%～6.5wt%，氟3wt%～6wt%，三氧化鎢9.3wt%～25.2wt%，載體為活性氧化鋁；所述的加氫改質劑為：氧化鎳?5.3wt%～12.2wt%，三氧化鉬3.5wt%～12wt%，三氧化鎢4.3wt%～12wt%，磷含量1.1wt%～3.2wt%，載體為含硅氧化鋁；所述的保護劑裝填量為催化劑總裝填量體積比的3%～8%，加氫精制劑與加氫改質劑裝填體積比為1.5:1～4:1。...
【技術特征摘要】
1.一種劣質餾分油加氫改質生產清潔柴油的方法，其特征在于: 所述的原料油為催化柴油、焦化柴油或它們與直流柴油的混合油；針對劣質催化柴油餾分，焦化柴油餾分和混合柴油餾分；將原料油與氫氣混合進入反應器，依次通過催化劑上中下段床層；上段為加氫保護劑，中段為加氫精制劑，下段為加氫改質劑；反應流出物進入氣液分離罐，氣液分離后得到加氫柴油；本方法在高空速、中壓條件下對高硫氮的劣質餾分油進行加氫改質，生產出硫含量小于50ug/g的清潔柴油； 所述的反應條件為:氫分壓4 lOMPa，反應溫度290 400°C，氫油體積比200 800，體積空速為I 61^ 所述的加氫保護劑為:氧化鎳2.3wt% 7.5wt%，三氧化鑰7...
【專利技術屬性】
技術研發人員：李佳，于海斌，李孝國，費亞南，裴仁彥，孫國方，隋芝宇，
申請(專利權)人：中國海洋石油總公司，中海油天津化工研究設計院，
類型：發明
國別省市：
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