本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種沸騰床加氫處理方法，使用至少兩個(gè)沸騰床加氫處理反應(yīng)器串聯(lián)，其中第二個(gè)沸騰床加氫處理反應(yīng)器內(nèi)使用至少兩種催化劑的混合催化劑，第二個(gè)沸騰床加氫處理反應(yīng)器所述的兩種催化劑為催化劑C和催化劑D，所述催化劑C和催化劑D混合體積比為1：0.1~1：5，催化劑D的酸量比催化劑C的酸量高0.05~0.1mmol/g，催化劑D的活性金屬氧化物含量高于催化劑C3～8個(gè)百分點(diǎn)。第一個(gè)沸騰床加氫處理反應(yīng)器優(yōu)選使用性質(zhì)適宜的混合加氫處理催化劑。本發(fā)明專利技術(shù)方法改善了沸騰床渣油加氫處理工藝的操作性能，提高了加氫活性水平和操作靈活性。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及，特別適用于重金屬含量較高的劣質(zhì)重油沸騰床串聯(lián)加氫處理過(guò)程。
技術(shù)介紹
近年來(lái)，隨著原油價(jià)格上漲，原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化趨勢(shì)的加劇，原油加工難度增大，對(duì)輕質(zhì)油品需求量上升和重質(zhì)燃料油需求量下降，重油深度加工任務(wù)日益繁重，加工重質(zhì)油特別是重質(zhì)原油和重質(zhì)渣油已成為煉油行業(yè)必須解決的問(wèn)題。同時(shí)，隨著燃料油標(biāo)準(zhǔn)的日趨嚴(yán)格，經(jīng)濟(jì)環(huán)保的渣油加氫技術(shù)也越來(lái)越受到人們的廣泛關(guān)注。渣油加氫處理工藝主要有固定床、沸騰床、懸浮床和移動(dòng)床。固定床因其技術(shù)成熟，操作簡(jiǎn)單而得到了廣泛應(yīng)用。但渣油固定床加氫工藝對(duì)原料中金屬和殘?zhí)亢坑袊?yán)格的限制。沸騰床渣油加氫工藝由于催化劑可以在線加入和排出，有利于維持較高的催化劑活性和長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)，對(duì)原料適應(yīng)性強(qiáng)，加工方案靈活，可以加工金屬雜質(zhì)含量較高的劣質(zhì)原料，如減壓渣油等。該項(xiàng)技術(shù)不僅可用于加氫處理，同時(shí)可用于渣油加氫裂化，應(yīng)用前景十分廣闊。根據(jù)加工原料油和目的產(chǎn)品的不同，沸騰床反應(yīng)器部分可以分為單個(gè)反應(yīng)器或幾個(gè)平行系列，每個(gè)系列 包括幾個(gè)串連反應(yīng)器(串聯(lián)反應(yīng)器指反應(yīng)物料依次通過(guò)各個(gè)反應(yīng)器)，不同反應(yīng)器中可以裝入相同的催化劑，也可裝填不同的催化劑。目前，渣油沸騰床加氫裂化裝置多采用兩臺(tái)反應(yīng)器串聯(lián)(H-Oil)和三臺(tái)反應(yīng)器串聯(lián)(LC-Fining)的流程，這樣做的原因除了裝置規(guī)模外，還有利于提高雜質(zhì)脫除率。H-Oil裝置的第一臺(tái)反應(yīng)器主要用于加氫裂化和脫金屬，第二臺(tái)反應(yīng)器主要用于加氫裂化、脫硫和脫殘?zhí)俊C-Fining裝置的第一臺(tái)反應(yīng)器主要用于加氫裂化和脫金屬，第二臺(tái)反應(yīng)器主要用于加氫裂化、脫硫和脫殘?zhí)浚谌_(tái)反應(yīng)器主要用于深度脫硫。沸騰床渣油加氫工藝的反應(yīng)器從一個(gè)增加至兩個(gè)或更多，且在不同反應(yīng)器內(nèi)裝填不同催化劑，這改進(jìn)了裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)狀況。由于不同的反應(yīng)要采用不同孔結(jié)構(gòu)和性能的催化劑。開發(fā)適用于沸騰床串聯(lián)工藝的不同種類的催化劑及其合理級(jí)配方案是非常重要的。在沸騰床加氫工藝過(guò)程中，原料油及氫氣向上流過(guò)催化劑床層，床層膨脹，催化劑顆粒在反應(yīng)器內(nèi)處于不規(guī)則運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，即“沸騰”狀態(tài)。所以要求催化劑不僅具有較高的加氫及轉(zhuǎn)化活性，還要具有較高的壓碎強(qiáng)度和耐磨性能。沸騰床加氫技術(shù)中，反應(yīng)器內(nèi)物料處于強(qiáng)烈返混狀態(tài)，因此無(wú)法實(shí)現(xiàn)如固定床加氫技術(shù)中的不同催化劑級(jí)配技術(shù)，因此單個(gè)反應(yīng)器內(nèi)一般只能使用一種沸騰床加氫催化齊U。同時(shí)會(huì)降低反應(yīng)器的效率，這可以利用兩個(gè)沸騰床反應(yīng)器串聯(lián)加以克服。USP6270654公開了一種米用多級(jí)沸騰床反應(yīng)器的催化加氫過(guò)程。該工藝用于第一級(jí)及第二級(jí)反應(yīng)器中的催化劑含有的活性金屬含量為5-20wt%，催化劑孔容為0.4-1.2mL/g，表面積為100-400m2/g，平均孔徑為8-25nm?；钚越饘贋镸o-Co或Mo-Ni(第二級(jí))。該多級(jí)沸騰床反應(yīng)器每一級(jí)只使用一種沸騰床加氫催化劑，對(duì)同一種催化劑來(lái)說(shuō)，一般不容易簡(jiǎn)便地調(diào)整大孔和小孔的分布。另外大孔和小孔中的加氫活性金屬組分更無(wú)法優(yōu)化調(diào)整，因此不能適宜于針對(duì)不同孔徑所需要的加氫性能進(jìn)行靈活的優(yōu)化。CN02109674.0公開了一種串級(jí)式沸騰床渣油加氫方法和設(shè)備，在一個(gè)兩段以上的串級(jí)沸騰床反應(yīng)器內(nèi)使用微球形加氫脫金屬、脫硫、脫氮催化劑組合進(jìn)行渣油加氫反應(yīng)。串級(jí)沸騰床反應(yīng)器有多個(gè)具有單獨(dú)催化劑添加和排出口的反應(yīng)段，每段設(shè)有帶浮閥結(jié)構(gòu)的進(jìn)料分布板和由導(dǎo)流構(gòu)件、擋流構(gòu)件、氣液隔離板和破沫器構(gòu)成的三相分離部件，反應(yīng)器內(nèi)物料可有效進(jìn)行三相流態(tài)化反應(yīng)及三相分離，并可進(jìn)行催化劑在線置換。該沸騰床反應(yīng)器和方法雖然在一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)實(shí)現(xiàn)了使用多種沸騰床催化劑，但反應(yīng)器內(nèi)使用大量?jī)?nèi)構(gòu)件，一方面造成結(jié)構(gòu)復(fù)雜、設(shè)備成本高，另一方面造成反應(yīng)器容積利用率低、反應(yīng)器規(guī)模增大、操作不穩(wěn)定等不足。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本專利技術(shù)提供了一種沸騰床串聯(lián)加氫處理工藝過(guò)程，進(jìn)一步改善了沸騰床渣油加氫處理工藝的操作性能，提高了加氫活性水平和操作靈活性。本專利技術(shù)沸騰床加氫處理方法包括如下內(nèi)容:使用至少兩個(gè)沸騰床加氫處理反應(yīng)器串聯(lián)，重質(zhì)原料油和氫氣從底部進(jìn)入第一個(gè)反應(yīng)器，在重質(zhì)原料油加氫處理?xiàng)l件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)后物料從頂部排出第一個(gè)反應(yīng)器，與氫氣混合從底部進(jìn)入第二個(gè)反應(yīng)器，在重質(zhì)原料油加氫處理?xiàng)l件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)后物料從頂部排出反應(yīng)器。第二個(gè)沸騰床加氫處理反應(yīng)器內(nèi)使用至少兩種催化劑的混合催化劑，所述的兩種催化劑為催化劑C和催化劑D，所述催化劑C和催化劑D混合體積比為1: (0.1 5)，優(yōu)選為1: (0.5 3)，即催化劑C和催化劑D的混合體積比為1:0.1 1:5，優(yōu)選為1:0.5 1:3。催化劑D的酸量比催化劑C的酸量高0.05、.lmmol/g。催化劑D的活性金屬氧化物含量高于催化劑C3 8個(gè)百分點(diǎn)。`第一個(gè)沸騰床加氫處理反應(yīng)器內(nèi)使用一種催化劑或兩種催化劑的混合催化劑，優(yōu)選使用至少兩種催化劑的混合催化劑，所述的兩種催化劑為催化劑A和催化劑B，所述催化劑A和催化劑B混合體積比為1: (0.1 10)，優(yōu)選為1: (0.5 5)，即催化劑A和催化劑B的混合體積比為1:0.Γ1:10，優(yōu)選為1:0.5^1:5。其中催化劑A的平均孔容比催化劑B的平均孔徑大4 15nm。所述的催化劑均為沸騰床加氫處理催化劑。其中催化劑A的性質(zhì)為:催化劑比表面為80 200m2/g，孔直徑>20nm的孔的孔容至少占總孔容的40%，一般為40% 65%，催化劑的平均孔直徑為20nm以上，優(yōu)選為22 40nm ；以重量計(jì)，催化劑含VI B族金屬氧化物(如MoO3) 1.0% 10.0%，最好為1.5% 8.5%，含第VDI族金屬氧化物(如NiO或CoO) 0.1% 8.0%，最好是0.5% 5.0%。其中催化劑B的性質(zhì)為:催化劑比表面為80 300m2/g，孔直徑>20nm的孔的孔容至少占總孔容的20%，一般為20% 45%，催化劑的平均孔直徑為12nm以上，優(yōu)選為12 30nm ；以重量計(jì)，催化劑含VI B族金屬氧化物(如MoO3) 1.0% 15.0%，最好為1.5% 13%，含第VDI族金屬氧化物(如NiO或CoO) 0.1% 8.0%，最好是1.0% 5.0%?？梢院兄RU，選自如下幾種元素:B、Ca、F、Mg、P、S1、Ti等，助劑含量為0% 5.0%，助劑元素重量計(jì)。其中催化劑C的性質(zhì)為:催化劑比表面為180 300m2/g，孔直徑>20nm孔的孔容至少占總孔容的10%，一般為10% 30%，催化劑的平均孔直徑為9nm以上，優(yōu)選為9 15nm。催化劑含VI B族金屬氧化物(如MoO3) 3.0% 20.0%，最好為6.0% 18.0%，含VDI族金屬氧化物(如NiO或Co0)0.3% 8.0%,最好是0.5% 5.0%。含有至少一種助劑，選自如下幾種元素:B、Ca、F、Mg、P、S1、Ti等，助劑含量為0.5% 5.0%，助劑以元素重量計(jì)。催化劑C的酸量為 0.300^0.350mmol/go其中催化劑D的性質(zhì)為:催化劑比表面為100 250m2/g，孔直徑>20nm孔的孔容至少占總孔容的10%，一般為10% 20%，催化劑的平均孔直徑為8nm以上，優(yōu)選為9 13nm。催化劑含VI B族金屬氧化物(如MoO3) 3.0% 25.0%，最好為8.0% 25.0本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種沸騰床加氫處理方法，使用至少兩個(gè)沸騰床加氫處理反應(yīng)器串聯(lián)，重質(zhì)原料油和氫氣從底部進(jìn)入第一個(gè)反應(yīng)器，在重質(zhì)原料油加氫處理?xiàng)l件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)后物料從頂部排出第一個(gè)反應(yīng)器，與氫氣混合從底部進(jìn)入第二個(gè)反應(yīng)器，在重質(zhì)原料油加氫處理?xiàng)l件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)后物料從頂部排出反應(yīng)器；其特征在于：第二個(gè)沸騰床加氫處理反應(yīng)器內(nèi)使用至少兩種催化劑的混合催化劑，第二個(gè)沸騰床加氫處理反應(yīng)器所述的兩種催化劑為催化劑C和催化劑D，所述催化劑C和催化劑D混合體積比為1：0.1~1：5，催化劑D的酸量比催化劑C的酸量高0.05?~0.1?mmol/g?，催化劑D的活性金屬氧化物含量高于催化劑C3～8個(gè)百分點(diǎn)；所述的催化劑均為沸騰床加氫處理催化劑。
【技術(shù)特征摘要】
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：劉杰，方向晨，孫素華，朱慧紅，楊光，金浩，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：中國(guó)石油化工股份有限公司， 中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：北京;11
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