聚酰胺樹脂組合物制造技術

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及聚酰胺樹脂組合物，詳細而言，涉及作為包裝材料、纖維用材料而在工業上有用的聚酰胺樹脂組合物。
技術介紹
聚合物主鏈中含有間二甲苯基的聚酰胺的剛性高，作為成形材料而廣泛利用，此外隔絕氧氣、二氧化碳氣體等的性能也優異，也作為瓶子、薄片、薄膜等各種包裝材料的阻氣材料而利用。尤其是，用于瓶子、薄片、薄膜和纖維等用途的聚酰胺應注意異物的混入。這是由于成形加工品透明或薄，需要高度且精細的成形加工技術，異物很有可能損害成形加工品的功能等，因而會導致由異物的混入引起的外觀不良、由異物產生部位引起的斷裂等 缺陷產生率的增加和生產率的降低。作為來源于聚酰胺的異物，可列舉出被稱為細粒(fine)的粉體，被稱為發泡膜(froth)的薄膜，發生熱老化的黃變物/碳化物，還有凝膠狀物等。最好的對策是防止這些異物生成，而在不得已生成了這些異物時，需要從粒料產品中分離去除。粉體和薄膜通常采用風選去除，黃變物/碳化物可以采用使用了光學傳感器的篩選機去除，市場上有售各種分離設備，可以期待確鑿的去除效果。另一方面，預想凝膠如下生成在聚合過程中和成形加工過程中分子受損(由自由基的產生等所引起的聚合物分子的劣化等)，發生非直鏈的分子增長等異常反應(形成三維聚合物等)，與其他聚酰胺分子相比分子量變得極高。因此，為了得到凝膠少的聚酰胺，在制造工序中需要極力減少熱過程，還要在設定末端基濃度的平衡、添加熱穩定劑或抗氧化劑等上下工夫。然而，在這些添加劑中有的會對酰胺化反應顯示催化效果，有時反而會使聚合反應過度進行而導致凝膠增加。因此，通常會通過進一步添加特定量的具有抑制反應的效果的堿性化合物來保持反應的促進與抑制的平衡并且進行聚合。在熔融聚合工序中生成的凝膠可以采用過濾器等去除，但由于多數情況下凝膠會由于流體壓力而形成微粒從而通過過濾器，而且在制造高粘度品時實施的固相聚合時也有可能生成凝膠，因此將它們完全去除是不可能的。進而，凝膠除了在聚酰胺的制造過程中生成以外，還會在進行成形加工時的熔融時生成。在聚酰胺制造后的質量評價中，即使使用凝膠的生成量不存在顯著差異的聚酰胺，有時也會在進行成形加工時出現差異，推定其原因是在成形加工時，在螺桿槽、過濾器或模具等滯留部分，一部分聚合物經受了過度的熱過程。此外，在瓶子成形時，如果聚酰胺樹脂在成形機內部長時間滯留，則樹脂的劣化物會形成焦化物(burnt deposits),有時會混入產品而使產品成品率變差，或焦化物會堵塞成形機內部的流路而無法進行成形。如果產生焦化物，則需要使用清除劑，或拆分并清潔模具，從而會妨礙穩定的生產。綜上，為了最終得到凝膠、焦化物少的成形加工品，重要的是制造凝膠更少的高品質聚酰胺、設計滯留部分極少的成形加工裝置。然而，為了制造凝膠更少的聚酰胺，在熔融聚合時以及固相聚合時也需要抑制制造時的熱過程、有效地設定末端基濃度與穩定劑量的平衡、去除生成的凝膠，然而其效果有限。此外，成形加工裝置的設計例如可以通過對樹脂所接觸的金屬部位實施鍍敷處理來減少凝膠的生成，但在裝置的構成上難以完全消除滯留部位，而且需要對各個成形裝置實施設計，在通用性、成本方面來看缺乏可操作性。尤其是，對于由以苯二甲胺為主體的二胺成分形成的聚酰胺而言，苯二甲胺的芐基亞甲基部位容易生成自由基，與其他聚酰胺相比凝膠的產生成為更為嚴重的問題。專利文獻I中公開了 通過在對聚酰胺進行成形加工時添加O. 0005、. 5質量份的選自潤滑劑、有機磷類穩定劑、受阻酚類化合物、受阻胺類化合物中的至少I種以上來抑制凝膠生成的方法。專利文獻2中公開了 為了提高聚酰胺的潤滑性、抑制成形加工時產生剪切熱，通過添加O. ΟΟΓΟ. 015質量份的高級脂肪酸金屬鹽和多元醇化合物來抑制成形加工時生成魚眼型白點(fish eyes)的方法。專利文獻3中公開了 通過添加5(Tl000重量ppm次膦酸化合物或亞膦酸化合物 以及相對于所含磷原子濃度為廣5摩爾倍的堿性化合物來抑制凝膠生成的方法。專利文獻4和5中公開了 通過以一定的平衡含有磷類化合物和堿金屬鹽來抑制由磷改性物引起的過濾器背壓上升和凝膠生成的方法。專利文獻6和7中公開了 通過限定聚酰胺中的焦磷酸、其他磷類化合物的量來抑制由磷改性物引起的過濾器背壓上升和凝膠生成的方法。現有技術文獻專利文獻專利文獻I :日本特開2001-164109號公報專利文獻2 :日本特許第3808847號公報專利文獻3 日本特開昭49-38950號公報專利文獻4 :日本特開2005-194328號公報專利文獻5 :日本特開2005-194330號公報專利文獻6 日本特開2007-92053號公報專利文獻7 :日本特開2007-92054號公報
技術實現思路
專利技術要解決的問題然而，對于專利文獻I中記載的方法，如果從實用方面來看其實施例中記載的結果，則效果貧乏，對于各種添加劑也幾乎沒有提及具體的抑制凝膠生成的依據。此外，專利文獻2中沒有任何關于抑制聚酰胺的變質自身的記載。專利文獻3中的凝膠生成量的定量方法對于實際的成形加工環境的模仿不充分，實際上專利文獻3中記載的方法無法充分抑制凝膠的生成。專利文獻Γ7中僅記載了磷類化合物和堿金屬鹽在熔融聚合時的添加，這些方法無法充分抑制成形加工時的凝膠生成。此外，從材料方面來看，雖然想出了抑制成形時出現魚眼型白點、產生凝膠的各種方法，但未發現抑制瓶子成形時產生焦化物的有用方法。本專利技術的課題在于提供色調良好、在成形加工時生成的凝膠、焦化物少的聚酰胺樹脂組合物及其制造方法，以及使用該聚酰胺樹脂組合物的多層成形體。用于解決問題的方案本專利技術提供以下的聚酰胺樹脂組合物及其制造方法、聚酰胺母料以及多層成形體。 一種聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，其含有聚酰胺(X)和堿性化合物(A)，所述聚酰胺(X)由含有70摩爾％以上間苯二甲胺單元的二胺單元和二羧酸單元形成，該聚酰胺樹脂組合物滿足以下的式(I) (3)。O. 03 ^ P<0. 32....... (I)2. 2 ^ M ^ 26. I........ (2)5〈M/P 彡 200......... (3)(式中，P表示每I克聚酰胺樹脂組合物中含有的磷原子的摩爾濃度(μmol/g), M表示每I克聚酰胺樹脂組合物中含有的堿金屬原子的摩爾濃度和堿土金屬原子的摩爾濃度分別乘以其價數所得的乘積之和(μ mol/g)。) 一種聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其是前述所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，該方法包括(a)在含磷原子化合物(B)的存在下，將含有70摩爾％以上間苯二甲胺的二胺和二羧酸縮聚得到聚酰胺(X)的工序；以及，(b)向前述工序(a)中得到的聚酰胺(X)中添加堿性化合物(A)的工序。 一種聚酰胺母料，其為在前述所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法中使用的聚酰胺母料，通過在含磷原子化合物(B)和堿金屬化合物(C)的存在下，將9(Γ99質量份聚酰胺(X)和l(Tl質量份堿性化合物(A)溶融混合而得到，所述聚酰胺(X)由含有70摩爾％以上間苯二甲胺單元的二胺單元和二羧酸單元形成，該聚酰胺母料滿足每I克聚酰胺母料中含有的堿金屬原子的摩爾濃度和堿土金屬原子的摩爾濃度分別乘以其價數所得的乘積之和為12 μ mol/g以上且900 μ mol/g以下，且堿性化合物(A)滿本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：山本崇史，三田寺淳，大滝良二，加藤智則，
申請(專利權)人：三菱瓦斯化學株式會社，
類型：
國別省市：