本發(fā)明專利技術(shù)提供與彈性體等的反應(yīng)性優(yōu)異的反應(yīng)性聚酰胺樹脂以及由該反應(yīng)性聚酰胺樹脂與彈性體形成的聚酰胺樹脂組合物。一種反應(yīng)性聚酰胺樹脂,其特征在于,該聚酰胺樹脂由二胺結(jié)構(gòu)單元的70摩爾%以上源自苯二甲胺的二胺(A)與二羧酸結(jié)構(gòu)單元的50摩爾%以上源自癸二酸的二羧酸(B)縮聚而成,反應(yīng)性官能團(tuán)濃度為100μeq/g以上,已反應(yīng)的二胺與已反應(yīng)的二羧酸的摩爾比(已反應(yīng)的二胺的摩爾數(shù)/已反應(yīng)的二羧酸的摩爾數(shù))為1.0以上,以及一種聚酰胺樹脂組合物,其特征在于,其是在該聚酰胺樹脂中配混0.5~100質(zhì)量份彈性體而成的。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國(guó)外來(lái)華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及反應(yīng)性聚酰胺樹脂及聚酰胺樹脂組合物,具體而言,涉及黃色指數(shù)(Yi)低且加熱后的n的增加得以降低的反應(yīng)性聚酰胺樹脂。此外,涉及與彈性體等的反應(yīng)性優(yōu)異的反應(yīng)性聚酰胺樹脂以及由該反應(yīng)性聚酰胺樹脂與彈性體形成的聚酰胺樹脂組合物。
技術(shù)介紹
聚酰胺樹脂作為耐沖擊性、耐摩擦/磨耗性等機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異、耐熱性、耐油性等也優(yōu)異的工程塑料,而廣泛用于汽車構(gòu)件、電子/電氣機(jī)器構(gòu)件、辦公自動(dòng)化機(jī)器構(gòu)件、機(jī)械構(gòu)件、建材/住宅相關(guān)構(gòu)件等領(lǐng)域,近年來(lái)其使用領(lǐng)域還在擴(kuò)展。聚酰胺樹脂已知有例如聚酰胺6、聚酰胺66等多個(gè)種類,但由間苯二甲胺與己二酸得到的己二酰間苯二甲胺(以下也稱為“MXD6”。)與聚酰胺6、聚酰胺66等不同,在主鏈上具有芳香環(huán),剛性高、吸水率低、耐油性優(yōu)異,此外,在成形時(shí),成形收縮率小,收縮(shrinkage)、翅曲(warp)小,因而還適用于精密成形,是極其優(yōu)異的聚酰胺樹脂。由此,MXD6作為電子/電氣機(jī)器構(gòu)件、汽車等運(yùn)輸機(jī)構(gòu)件、一般機(jī)械構(gòu)件、精密機(jī)械構(gòu)件、休閑體育用品、土木建筑用部 材等各領(lǐng)域的成形材料,特別是作為注射成形用材料,在近年來(lái)應(yīng)用得越來(lái)越廣泛。此外,還尋求更輕且更有強(qiáng)度的聚酰胺樹脂材料,作為比MXD6更輕的苯二甲基系聚酰胺樹脂,已知由苯二甲胺與癸二酸得到的癸二酰苯二甲胺系聚酰胺樹脂(以下也稱為“XD10”。)(參照專利文獻(xiàn)1),由于耐化學(xué)試劑性、耐沖擊性優(yōu)異,因此作為各種構(gòu)件用的材料,特別是近年來(lái),對(duì)其給予很大期望。另一方面,要求高度的耐沖擊性、柔軟性的用途的市場(chǎng)需求近年來(lái)也非常高,提出了 MXD6與聚酰胺6、聚酰胺66等柔軟性優(yōu)異的其它聚酰胺樹脂熔融共混的各種方法(例如,參照專利文獻(xiàn)疒3)。但是,若將含有間苯二甲基的聚酰胺樹脂與其它聚酰胺樹脂熔融混合,則可能發(fā)生熔融粘度上升至超過(guò)算術(shù)平均的情況。作為防止該現(xiàn)象的方法,提出了將聚酰胺樹脂的末端酰胺基與羧基的平衡設(shè)成羧基過(guò)量來(lái)阻礙熔融狀態(tài)中的酰胺化的進(jìn)行(專利文獻(xiàn)4)。特別是,從防止MXD6的凝膠化的觀點(diǎn)出發(fā),提出了減少氨基濃度。此外,為了改善MXD6的柔軟性,提出了一種使e -己內(nèi)酰胺共聚,從而具有特定的羧基濃度與氨基濃度之差的聚酰胺(專利文獻(xiàn)5),但用于注射成形用途時(shí)有物性不充分的情況。此外,可以認(rèn)為為了加大伸長(zhǎng)率,在MXD6、XDlO中配混彈性體是賦予高度的耐沖擊性、柔軟性的有效方法。然而,若僅在XDlO中配混彈性體,則有XDlO與彈性體的分散容易變得不充分且原本的剛性、耐沖擊性容易降低的問(wèn)題。為此,強(qiáng)烈期望開發(fā)僅配混彈性體即可實(shí)現(xiàn)高度的耐沖擊性與高柔軟性的XDlO系聚酰胺樹脂。此外,要求聚酰胺樹脂的n低。特別是,尋求抑制加熱后的n的增加。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開昭63-137956號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2000-211665號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2003-11307號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開2007-31475號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開2011-89007號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
專利技術(shù)要解決的問(wèn)題本專利技術(shù)的目的在于,解決上述問(wèn)題,提供n低且可以抑制加熱后的n的增加的XDlO。進(jìn)而提供維持了 XDlO原本具有的優(yōu)異特性且通過(guò)配混彈性體而可以賦予高耐沖擊性與柔軟性的XD10。用于解決問(wèn)題的方案本專利技術(shù)人等為了達(dá)到上述目的而反復(fù)進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):反應(yīng)性官能團(tuán)濃度高達(dá)100以上,并且已反應(yīng)的二胺與已反應(yīng)的二羧酸的摩爾比(已反應(yīng)的二胺的摩爾數(shù)/已反應(yīng)的二羧酸的摩爾數(shù))為1.0以上且氨基過(guò)量的XDio系反應(yīng)性聚酰胺樹脂的n低,并且加熱后也可抑制n的增加,從而完成了本專利技術(shù)。此外,還發(fā)現(xiàn)了所述XDio系的反應(yīng)性聚酰胺樹脂可以表現(xiàn)出基于彈性體的優(yōu)異耐沖擊性和柔軟性。具體而言,通過(guò)以下手段,解決上述問(wèn)題。`< I >一種反應(yīng)性聚酰胺樹脂,其特征在于,該聚酰胺樹脂由二胺結(jié)構(gòu)單元的70摩爾%以上源自苯二甲胺的二胺(A)與二羧酸結(jié)構(gòu)單元的50摩爾%以上源自癸二酸的二羧酸(B)縮聚而成,反應(yīng)性官能團(tuán)濃度為lOOiieq/g以上,已反應(yīng)的二胺與已反應(yīng)的二羧酸的摩爾比(已反應(yīng)的二胺的摩爾數(shù)/已反應(yīng)的二羧酸的摩爾數(shù))為1.0以上。< 2 >根據(jù)< I >所述的反應(yīng)性聚酰胺樹脂,其特征在于,反應(yīng)性官能團(tuán)存在于聚酰胺樹脂的末端。< 3 >根據(jù)< I >或< 2 >所述的反應(yīng)性聚酰胺樹脂,其特征在于,反應(yīng)性官能團(tuán)為羧基和/或氨基。< 4 >根據(jù)< 3 >所述的反應(yīng)性聚酰胺樹脂,其特征在于,氨基濃度為50y eq/g以上。< 5 >根據(jù)< I > < 4 >的任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性聚酰胺樹脂,其特征在于,數(shù)均分子量為20,000以下。< 6 >根據(jù)< I > < 5 >的任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性聚酰胺樹脂,其特征在于,苯二甲胺為間苯二甲胺或?qū)Ρ蕉装贰?lt; 7 >根據(jù)< I > < 5 >的任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性聚酰胺樹脂,其特征在于,苯二甲胺為間苯二甲胺與對(duì)苯二甲胺的混合物。< 8 >根據(jù)< I > < 7 >的任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性聚酰胺樹脂,其中,前述反應(yīng)摩爾比為1.015以下。< 9 >根據(jù)< I > < 8 >的任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性聚酰胺樹脂,其中,反應(yīng)性官能團(tuán)存在于聚酰胺樹脂的末端,并且為羧基和氨基,末端氨基濃度為50y eq/g以上。< 10 >一種聚酰胺樹脂組合物,其特征在于,其是在< I > < 9 >的任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性聚酰胺樹脂100質(zhì)量份中配混0.5^100質(zhì)量份彈性體而成的。< 11 >根據(jù)< 10 >所述的聚酰胺樹脂組合物,其特征在于,彈性體為選自聚烯烴系彈性體、二烯系彈性體、聚苯乙烯系彈性體、聚酰胺系彈性體、聚酯系彈性體、聚氨酯系彈性體以及硅系彈性體的彈性體或者為向其中導(dǎo)入了官能團(tuán)的彈性體。專利技術(shù)的效果基于本專利技術(shù),可提供n低且可以抑制加熱后的n的增加的聚酰胺樹脂。此外,本專利技術(shù)的聚酰胺樹脂與彈性體的反應(yīng)性優(yōu)異,可以極度提高基于彈性體的耐沖擊性、柔軟性的改善效果。并且,使用由本專利技術(shù)的聚酰胺樹脂與彈性體形成的樹脂組合物成形的成形品的耐沖擊性、柔軟性優(yōu)異,此外耐熱性、強(qiáng)度、各種機(jī)械物性優(yōu)異,因此能夠以注射成形品、薄膜、片材、管、軟管、線、纖維等的形式適宜地用于各種薄膜、片材、層疊薄膜、層疊片材、管、軟管、導(dǎo)管、中空容器、瓶等各種容器、各種構(gòu)件/部材、產(chǎn)業(yè)資材、工業(yè)材料、家庭用品。本專利技術(shù)的聚酰胺樹脂可用于向金屬注射成型或?qū)訅杭庸ぁ⒒蛘吲c金屬板共擠出的構(gòu)件、在金屬管上覆蓋等。具體實(shí)施例方式[1.專利技術(shù)的概要]本專利技術(shù)的聚酰胺樹脂為反應(yīng)性聚酰胺樹脂,其特征在于,該聚酰胺樹脂由二胺結(jié)構(gòu)單元的70摩爾%以上源自苯二甲胺的二胺(A)與二羧酸結(jié)構(gòu)單元的50摩爾%以上源自癸二酸的二羧酸(B)縮聚而成,反應(yīng)性官能團(tuán)濃度為100iieq/g以上,已反應(yīng)的二胺與已反應(yīng)的二羧酸的摩爾比(已反應(yīng)的二胺的摩爾數(shù)/已反應(yīng)的二羧酸的摩爾數(shù))為1.0以上本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
【技術(shù)特征摘要】
【國(guó)外來(lái)華專利技術(shù)】2011.06.10 JP 2011-1299691.一種反應(yīng)性聚酰胺樹脂,其特征在于,該聚酰胺樹脂由二胺結(jié)構(gòu)單元的70摩爾%以上源自苯二甲胺的二胺(A)與二羧酸結(jié)構(gòu)單元的50摩爾%以上源自癸二酸的二羧酸(B)縮聚而成,反應(yīng)性官能團(tuán)濃度為lOOiieq/g以上,已反應(yīng)的二胺與已反應(yīng)的二羧酸的摩爾比(已反應(yīng)的二胺的摩爾數(shù)/已反應(yīng)的二羧酸的摩爾數(shù))為1.0以上。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)性聚酰胺樹脂,其特征在于,反應(yīng)性官能團(tuán)存在于聚酰胺樹脂的末端。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的反應(yīng)性聚酰胺樹脂,其特征在于,反應(yīng)性官能團(tuán)為羧基和/或氨基。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的反應(yīng)性聚酰胺樹脂,其特征在于,氨基濃度為50y eq/g以上。5.根據(jù)權(quán)利要求廣4的任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性聚酰胺樹脂,其特征在于,數(shù)均分子量為20,000 以下。6.根據(jù)權(quán)利要求...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員:三田寺淳,阿由葉慎市,松本信彥,大塚浩介,
申請(qǐng)(專利權(quán))人:三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社,
類型:
國(guó)別省市:
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