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    制造儲存穩(wěn)定的聚氨酯-預(yù)浸料的方法和由其制成的成型件技術(shù)

    技術(shù)編號:8274865 閱讀:214 留言:0更新日期:2013-01-31 08:51
    本發(fā)明專利技術(shù)涉及儲存穩(wěn)定的聚氨酯-預(yù)浸料的制造方法和由其制成的成型件和由其制造的成型件(復(fù)合部件),其可通過使用反應(yīng)性聚氨酯組合物直接熔體浸漬纖維增強材料如織物和非織造布的方法獲得。

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
    【國外來華專利技術(shù)】制造儲存穩(wěn)定的聚氨酯-預(yù)浸料的方法和由其制成的成型件本專利技術(shù)涉及儲存穩(wěn)定的聚氨酯-預(yù)浸料的制造方法和由其制成的成型件(復(fù)合部件),其可通過使用反應(yīng)性聚氨酯組合物直接熔體浸潰纖維增強材料如織物和非織造布的方法獲得。各種成型工藝,例如反應(yīng)傳遞模塑(RTM)法包括將增強纖維引入模具,關(guān)閉模具,將可交聯(lián)樹脂制劑引入模具和隨后的樹脂的交聯(lián),通常通過施熱進行。這種方法的局限之一是將增強纖維放入在模具中相對困難。必須裁剪織物或非織造布的各層并適應(yīng)不同的模具幾何。這是耗時和復(fù)雜的,特別是在模具還要包含泡沫或其它芯時。具有易于操作和重新成型可能性的可預(yù)成型的纖維增強材料在此是合意的。由于它們易于操作且相較于替代的濕鋪工藝提高的在加工過程中的效率,所以預(yù)浸料形式的纖維增強材料已用于許多工業(yè)應(yīng)用中。 此類系統(tǒng)的工業(yè)用戶除更快的周期時間和甚至在室溫下的更高的儲存穩(wěn)定性而外也要求裁剪預(yù)浸料的可能性,而在自動裁剪和鋪設(shè)各預(yù)浸料-層時裁剪工具不被通常粘性的基質(zhì)材料污染。除聚酯、乙烯基酯和環(huán)氧體系外,在交聯(lián)基質(zhì)體系領(lǐng)域中有一系列專用樹脂。其中也包括聚氨酯樹脂,其由于它們的韌性、耐破壞性和強度而特別用于通過拉擠成型法制造復(fù)合型材。作為缺點,常常提到所使用的異氰酸酯的毒性。聚氨酯復(fù)合材料也具有比乙烯基酯、不飽和聚酯樹脂(UPE)或UPE-聚氨酯雜化樹脂優(yōu)越的韌性。例如在WO 98/50211、US 4,992,228、US 5,080,857、US 5,427,725、GB 2007676、GB 2182074、EP 309 221、EP 297 674、WO 89/04335、US 5,532,296 和 US 4,377,657、US4,757,120中描述了基于環(huán)氧體系的預(yù)浸料和由其制成的復(fù)合材料。在WO 2006/043019中,描述了基于環(huán)氧樹脂-聚氨酯粉末的預(yù)浸料的制造方法。此外,以作為基質(zhì)的基于粉末狀的熱塑性塑料的預(yù)浸料是已知的。在US 2004/0231598中,描述了使顆粒經(jīng)過帶有靜電荷的特殊加速室的方法。這種裝置用于玻璃基底、芳族聚酰胺基底或碳纖維基底的涂布以由熱塑性樹脂制造預(yù)浸料。作為樹脂,提到聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚砜(PES)、聚苯砜(PPS)、聚酰亞胺(PI)、聚酰胺(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氨酯(PU)、聚酯和含氟聚合物。由其制成的熱塑性預(yù)浸料織物表現(xiàn)出固有韌性、良好的粘彈性阻尼性能、無限的儲存壽命、良好的化學品耐受性和再循環(huán)能力。在WO 98/31535中,描述了用于粉末浸潰的方法,其中待浸潰的玻璃絞紗或碳纖維絞紗用顆粒/液體或顆粒/氣體混合物以給定的速度分布來加載。其中,所述粉末由陶瓷或熱塑性材料,尤其是熱塑性聚氨酯構(gòu)成。在WO 99/64216中,描述了預(yù)浸料和復(fù)合材料及其制造方法,其中使用具有如此小的聚合物顆粒的乳狀液,以至于能夠?qū)崿F(xiàn)單纖維的包覆。該顆粒的聚合物具有至少5000厘泊的粘度,并且是熱塑性塑料或交聯(lián)聚氨酯聚合物。在EP 0590702中,描述了用于制造預(yù)浸料的粉末浸潰,其中該粉末由熱塑性塑料和反應(yīng)性單體或預(yù)聚物的混合物構(gòu)成。WO 2005/091715同樣描述了熱塑性塑料用于制造預(yù)浸料的用途。Michaeli 等人在 Coatings & Composite Materials,第 19 期,第 37 - 39 頁,1997中描述了使用被稱作TPU的熱塑性聚氨酯的拉擠成型法的粉末技術(shù)的發(fā)展。此夕卜,在文章 Processing and properties of thermoplastic polyurethaneprepreg. (Ma, C. C. M. ; Chiang, C. L. Annual Technical Conference -Society ofPlastics Engineers (1991),第49期2065-9.)中公開了基于含有溶劑和水的TPU體系的熱塑性聚氨酯(TPU)預(yù)浸料。具有基于雙組分聚氨酯(2-K-PUR)的基質(zhì)的預(yù)浸料是已知的。2-K-PUR的類別主要包括常規(guī)的反應(yīng)性聚氨酯樹脂體系。原則上,這是由兩種單獨組分構(gòu)成的體系。一種組分的關(guān)鍵成分始終是多異氰酸酯,而第二種組分的始終是多元醇或隨更新的發(fā)展,也是氨 基-或胺-多元醇混合物。將這兩部分在加工前不久才混合在一起。此后通過加聚進行化學固化,形成聚氨酯或聚脲的網(wǎng)絡(luò)。在將這兩種組分混合后,兩組分體系具有有限的加工時間(使用期限,適用期),因為開始的反應(yīng)導(dǎo)致粘度逐漸提高和最終導(dǎo)致該體系膠凝。在此,許多因素決定著其可加工性的有效時間反應(yīng)參與物的反應(yīng)性、催化、濃度、溶解度、濕含量、NCO/OH 比和環(huán)境溫度是最重要的。基于這種2-K-PUR體系的預(yù)浸料的缺點在于僅提供了短時間用于將預(yù)浸料加工成復(fù)合材料。因此這種預(yù)浸料存儲穩(wěn)定不超過數(shù)小時,更談不上數(shù)天。下面描述基于2-K-PUR體系的聚氨酯預(yù)浸料或-復(fù)合材料。在K. Recker的文章中,報道了尤其考慮用于SMC部件的加工性質(zhì)的用于樹脂墊工藝的2-K聚氨酯體系的發(fā)展。(Baypreg - ein neuer POLYURETHAN-fferkstoff fiir das Harzmettenverfahren, Recker,Klaus, Kunststoffe-Plastics 8,1981)。WO 2005/049301公開了催化活化的2-K-PUR體系,其中將多異氰酸酯組分和多元醇混合并借助于拉擠成型加工成復(fù)合材料。在WO 2005/106155中,公開了用2-K聚氨酯體系借助于長纖維注射(LFI)技術(shù)制成的用于建筑工業(yè)的纖維增強復(fù)合材料。在JP 2004196851中,描述了使用基于聚合的二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)和特殊的含OH基團的化合物的2-K-PUR基質(zhì)由碳纖維和有機纖維,例如大麻制成的復(fù)合材料。EP I 319 503描述了聚氨酯復(fù)合材料,其中使用特殊聚氨酯覆蓋層用于以2-K-PUR樹脂浸潰的纖維層壓材料,所述層壓材料包覆芯層(例如紙蜂窩)。該2-K-PUR樹脂例如由MDI和得自聚丙烯三醇和環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷-共聚物的二醇的混合物構(gòu)成。在WO 2003/101719中,描述了聚氨酯基的復(fù)合材料及其制造方法。這些是具有給定粘度和一定凝膠時間的2-K聚氨酯樹脂。在“Fiber reinforced polyurethane composites: shock tolerant componentswith particular emphasis on armor plating,,(Ratcliffe, Colin P. ; Crane,Roger M. ; Santiago, Armando L. , AMD (1995), 211 (Innovative Processingand Characterization of Composite Materials), 29-37.)和在 Fiber-reinforcedpolyurethane composites. I. Process feasibility and morphology. (Ma,本文檔來自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護點】

    【技術(shù)特征摘要】
    【國外來華專利技術(shù)】...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:FG施密特W格倫達,E斯皮勞,H勒施,C拉默斯,
    申請(專利權(quán))人:贏創(chuàng)德固賽有限公司,
    類型:
    國別省市:

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