本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種ABS樹脂及其制備方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的連續(xù)本體法ABS樹脂光澤度偏低的問題。本發(fā)明專利技術(shù)通過采用60～99份本體法ABS樹脂和1～40份MBS共混擠出制得ABS樹脂的技術(shù)方案，較好地解決了該問題，可用于ABS樹脂改性的工業(yè)生產(chǎn)中。
【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及一種改善光澤度的ABS樹脂及其制備方法。
技術(shù)介紹
ABS具有復(fù)雜的二相結(jié)構(gòu)，即橡膠相和基體樹脂，綜合了丙烯腈-苯乙烯共聚物和聚丁二烯的優(yōu)良性能，具備抗沖擊性能好、表面硬度高、尺寸穩(wěn)定、耐化學(xué)性及電性能好、易于成型和機械加工等優(yōu)異的綜合性能，在電子、儀器儀表、汽車等方面應(yīng)用廣泛。其中高光澤ABS滿足高檔家電的需要，光澤度一般達90%以上。ABS工業(yè)生產(chǎn)的主要方法有乳液接枝聚丁二烯與丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN)摻混法和連續(xù)本體聚合法。前者為二步法間歇、半連續(xù)工藝生產(chǎn)，運行周期短，切換品種快，有代價的靈活性和可定制，產(chǎn)品中雜質(zhì)含量高(鹽、表面活性劑)，經(jīng)后序摻混造粒制得；后者為一步連續(xù)工藝生產(chǎn)，運行周期長，生產(chǎn)成本較低，環(huán)保，產(chǎn)品純凈，但切換品種慢，工藝靈活度有限，品種有限。因橡膠含量、形態(tài)、粒徑大小及分布、二相界面粘結(jié)力等不同，兩者產(chǎn)品的力學(xué)及加工性能也不同。一般而言，乳液法ABS中橡膠粒徑為O. 03 O. 5 μ m,本體法ABS中橡膠粒徑為O.5 10 μ m。本體法ABS中橡膠顆粒包埋了基體樹脂SAN，以至于橡膠在基體樹脂中的表觀體積增大，有利于提高橡膠增韌作用。然而，受橡膠在苯乙烯、丙烯腈中溶解有限以及聚合體系黏度限制，本體法ABS中橡膠含量一般控制在15%以內(nèi)，最多不超過20% (如US5166261)，其較大的橡膠粒徑對制品的光澤度不利。同時，還限制了沖擊性能。美國Dow化學(xué)公司專利US4366289采用自制的丙烯酸酯接枝彈性體作為改性劑，與HIPS和本體法ABS樹脂三元共混，改善了 HIPS與ABS中SAN之間的相容性，使其沖擊性能不致下降太多。后續(xù)的專利US4460744公開了丙烯酸酯接枝彈性體與本體法ABS樹脂共混，可使本體法ABS樹脂的沖擊強度提高50%以上。其中本體法ABS樹脂丙烯腈含量15 35%，橡膠含量5 18%，苯乙烯含量65 85%，橡膠粒徑范圍為O. 3 5μπι;丙烯酸酯接枝彈性體橡膠含量40 90%，接枝物含量為10 60%。然而，其熔體質(zhì)量流動速率下降至少40%，流動性變差，加工性能不好，且未提及橡膠粒徑及光澤度的變化。美國陶氏化學(xué)公司專利US4713420中提及經(jīng)熔融共混擠出，將本體法、乳液法制得的ABS和本體法制得的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物按比例共混制備三峰分布ABS的方法。其使用的本體法ABS膠含量為7wt% 16. 2wt%、橡膠粒徑為O. 5 8μπι、抗沖擊強度為53. 3 346. 7J/m ;小粒徑乳液法ABS膠含量為49wt%、橡膠粒徑為O. I μ m ;大粒徑乳液法ABS膠含量為45. 9wt%、粒徑為O. I μ m和I. O μ m橡膠組成比為36/64，還有一種大粒徑乳液法ABS膠含量為44. 8wt%、粒徑為O. I μ m和O. 78 μ m橡膠組成比為56/44 ;使用的本體法SAN共聚基體樹脂重均分子量為85000和155000。實例分析表明，控制共混ABS中總膠含量為17wt%時，用兩種不同粒徑乳液法ABS制得的共混雙峰分布ABS隨大顆粒增加，抗沖擊性能上升，光澤度微降。但用大粒徑本體法ABS與小粒徑乳液法ABS制得的共混雙峰分布ABS抗沖擊性能上升，光澤度驟降。如用大粒徑乳液法ABS替代部分大粒徑本體法ABS或小粒徑乳液法ABS制得的共混三峰分布ABS光澤度可提高或抗沖擊性能可增加。另外，用含膠量為45. 9wt%大粒徑乳液法ABS和本體法ABS共混制得的三峰分布ABS抗沖擊性能可達459J/m，光澤度不到小粒徑乳液法ABS的一半；若控制總膠含量為14wt%時，則制得的三峰分布ABS抗沖擊性能可達251J/m，光澤度不到小粒徑乳液法ABS的一半。不難看出，該專利中使用的高膠粉ABS須凝聚成含大小粒徑橡膠分布的ABS。這類高膠粉ABS生產(chǎn)工藝復(fù)雜，市場上難覓其蹤跡。所以，非ABS生產(chǎn)企業(yè)，尤其是，涉足ABS加工與應(yīng)用企業(yè)一般難于使用該專利提供的方法。綜上所述，上述文獻并未提供一種利用MBS提高ABS樹脂光澤度并兼顧加工性能的方法。
技術(shù)實現(xiàn)思路
本專利技術(shù)所要解決的技術(shù)問題之一是現(xiàn)有技術(shù)中存在的本體法ABS樹脂光澤度偏低的問題，提供一種改善本體法ABS樹脂光澤度的方法。該ABS樹脂光澤度高，具有加工性能優(yōu)良的優(yōu)點。本專利技術(shù)所要解決的技術(shù)問題之二是要提供一種與解決技術(shù)問題之一相適應(yīng)的一種改善光澤度的ABS樹脂的制備方法。為解決上述問題之一，本專利技術(shù)采用的技術(shù)方案如下一種改善光澤度的ABS樹脂，以重量份數(shù)計包括以下組分a) 60 99份連續(xù)本體法ABS樹脂，其中以重量百分數(shù)計丙烯腈含量為20 25%，橡膠含量為5 20%，苯乙烯含量為60 70% ;b)l 40份MBS，其中以重量百分數(shù)計橡膠含量30 90%，接枝物含量10 70%，橡膠粒子的粒徑范圍為O. 05 O. 26μ m ;c) 0.01 1份抗氧劑。上述技術(shù)方案中，所述連續(xù)本體法ABS樹脂重量份數(shù)為80 99，橡膠粒子的粒徑范圍為0.1 10 μ m,體積平均粒徑為0.1 3 μ m。所述MBS重量份數(shù)為1 20,以重量百分數(shù)計橡膠含量為40 80%，接枝物占20 60 %，橡膠粒子的粒徑范圍為0.1 O. 25 μm。所述MBS中的橡膠由聚丁二烯或丁二烯與苯乙烯的共聚物組成，接枝物單體選自苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯。所述抗氧劑選自酚類、亞磷酸酯類、硫代酯類抗氧劑，用于提高ABS加工穩(wěn)定性。為解決上述技術(shù)問題之二，本專利技術(shù)采用的技術(shù)方案如下一種ABS樹脂的制備方法，包括以下步驟a)將所需量的本體法ABS樹脂和MBS以及選自酚類、亞磷酸酯類、硫代酯類的抗氧劑預(yù)混得混合料，其中本體法ABS樹脂以重量百分數(shù)計丙烯腈含量為20 25%，橡膠含量為5 20%，苯乙烯含量為60 70%，MBS以重量百分數(shù)計橡膠含量30 90%，接枝物含量10 70% ；b)將上述混合料在雙螺桿擠出機中熔融擠出、切粒，干燥后得到該共混ABS樹脂。上述方案中，所述雙螺桿擠出機的擠出溫度為200 230°C，螺桿轉(zhuǎn)速100 150rpmo在接枝聚合物中引入可共聚的(甲基)丙烯酸酯類單體，使得橡膠與SAN樹脂的折光指數(shù)匹配，可以有效地改善ABS的光澤度。同時，ABS橡膠粒徑減小，降低了樹脂內(nèi)部的光散射，也可提高其光澤度。本專利技術(shù)人通過在本體法ABS中引入含(甲基)丙烯酸酯類單體且粒徑較小的MBS，有效地提高了本體法ABS的光澤度。同時，加工性能保持了優(yōu)良的水平。本專利技術(shù)人使用本專利技術(shù)的方案制備改善光澤度的ABS樹脂，其光澤度可達88%，大大高于本體法ABS的67%的光澤度，熔體流動速率基本不變。所得的ABS光澤度提高的同時仍然保持了較好的加工流動性能，取得了較好的技術(shù)效果。下面通過實施例對本專利技術(shù)作進一步闡述。具體實施例方式實施例I本實施例中，本體法ABS(Al)選用中石化上海高橋分公司的本體法ABS樹脂，其中以重量百分數(shù)計丙烯腈含量為22%，橡膠含量為13%，苯乙烯含量為65% ;橡膠粒子體積平均粒徑為I. 5 μ m，粒徑范圍為O. 4 3. 5 μ m ;光澤度為67%，Izod缺口沖擊強度為276J/m，熔體質(zhì)量流動速率為4.9g/10min。MBS(Bl)所用橡膠重量含量7本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護點】
一種ABS樹脂，以重量份數(shù)計包括以下組分：a)60～99份連續(xù)本體法ABS樹脂，其中以重量百分數(shù)計丙烯腈含量為20～25％，橡膠含量為5～20％，苯乙烯含量為60～70％；b)1～40份MBS，其中以重量百分數(shù)計橡膠含量30～90％，接枝物含量10～70％，橡膠粒子的粒徑范圍為0.05～0.26μm；c)0.01～1份抗氧劑。
【技術(shù)特征摘要】
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：白瑜，王榮偉，王堅，胡圳，
申請(專利權(quán))人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
類型：發(fā)明
國別省市：
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