制備保鮮膜的方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種使用可生物降解聚酯制備保鮮膜的方法，所述可生物降解聚酯可通過縮聚如下物質(zhì)而獲得：i)基于組分i-ii為65-80mol%的一種或多種選自琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和巴西基酸的二羧酸或二羧酸的衍生物；ii)基于組分i-ii為35-20mol%的對苯二甲酸衍生物；iii)基于組分i-ii為98-102mol%的C2-C8亞烷基二醇或C2-C6氧亞烷基二醇；iv)基于可由組分i-iii獲得的聚合物為0.1-2重量%的至少三官能的交聯(lián)劑或至少雙官能的擴(kuò)鏈劑。此外，本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種特別適于制備保鮮膜的聚合物混合物，以及包含可生物降解聚酯的保鮮膜。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】本專利技術(shù)涉及一種通過使用可生物降解聚酯，所述可生物降解聚酯可通過縮聚如下物質(zhì)而獲得i)基于組分i-ii為65-80mol%的一種或多種選自琥珀酸、己ニ酸、癸ニ酸、壬ニ酸和巴西基酸的ニ羧酸或ニ羧酸的衍生物；ii)基于組分i-ii為35_20mol%的對苯ニ甲酸衍生物；iii)基于組分i-ii為98_102mol%的C2-C8亞烷基ニ醇或C2-C6氧亞烷基ニ醇；iv)基于可由組分i-iii獲得的聚合物為O. 1-2重量％的至少三官能的交聯(lián)劑或至少雙官能的擴(kuò)鏈劑。 本專利技術(shù)進(jìn)一步涉及一種通過使用聚合物組分a)和b)a) 5-95重量％的根據(jù)權(quán)利要求I的可生物降解聚酯；和b) 95-5重量％的可通過縮聚如下物質(zhì)而獲得的脂族-芳族聚酯i)基于組分i-ii為40-60mol%的一種或多種選自琥珀酸、己ニ酸、癸ニ酸、壬ニ酸和巴西基酸的ニ羧酸或ニ羧酸的衍生物；ii)基于組分i-ii為60-40mol%的對苯ニ甲酸衍生物；iii)基于組分i-ii為98_102mol%的C2-C8亞烷基ニ醇或C2-C6氧亞烷基ニ醇；iv)基于可由組分i-iii獲得的聚合物為0-2重量％的至少三官能的交聯(lián)劑或雙官能的擴(kuò)鏈劑。本專利技術(shù)還涉及ー種通過使用聚合物組分a)、b)和c)a) 10-40重量％的根據(jù)權(quán)利要求I的可生物降解聚酯,和b) 89-46重量％的可通過縮聚如下物質(zhì)而獲得的脂族-芳族聚酯i)基于組分i-ii為40-70mol%的一種或多種選自琥珀酸、己ニ酸、癸ニ酸、壬ニ酸和巴西基酸的ニ羧酸或ニ羧酸的衍生物；ii)基于組分i-ii為60_30mol%的對苯ニ甲酸衍生物；iii)基于組分i-ii為98_102mol%的C2-C8亞烷基ニ醇或C2-C6氧亞烷基ニ醇；iv)基于可由組分i-iii獲得的聚合物為0-2重量％的至少三官能的交聯(lián)劑或雙官能的擴(kuò)鏈劑；c) 1-14重量％的一種或多種選自如下組的聚合物聚乳酸、聚己酸內(nèi)酷、聚羥基鏈烷酸酯、聚碳酸亞烷基酷、脫こ酰殼多糖和谷蛋白，和一種或多種基于脂族ニ醇和脂族ニ羧酸的聚酯；和0-2重量％的相容劑。WO-A 92/09654描述了可生物降解的線性脂族-芳族聚酷。W0-A96/15173描述了經(jīng)交聯(lián)的可生物降解聚酯。所述聚酯具有較高的對苯ニ甲酸含量且就其膜性能一尤其是其彈性行為(這對保鮮膜而言是非常重要的)一而言，并非總是能完全滿足。因此，本專利技術(shù)的目的是提供一種。令人驚訝地，引言中所描述的具有非常窄限定的對苯ニ甲酸含量和窄限定的交聯(lián)劑含量的聚酯非常適于保鮮膜。優(yōu)選具有如下成分的可生物降解聚酯組分i優(yōu)選為己ニ酸和/或癸ニ酸；組分iii)的ニ醇優(yōu)選為1，4- 丁ニ醇；組分iv)的交聯(lián)劑優(yōu)選為甘油。所述聚酯通常在兩步反應(yīng)級聯(lián)中合成(參見W009/127555和W009/127556)。正如在合成實(shí)施例中的那樣，首先使ニ羧酸衍生物與ニ醇(例如1，4- 丁ニ醇)一起在酯交換催化劑存在下反應(yīng)以獲得預(yù)聚酷。所述預(yù)聚酯的特性粘度(IV)通常為50-100mL/g，優(yōu)選為60-90mL/g。所用催化劑通常為鋅催化劑、鋁催化劑，尤其是鈦催化劑。與文獻(xiàn)中通常所用的錫催化劑(其實(shí)例為ニ辛酸錫)、銻催化劑、鈷催化劑和鉛催化劑相比，鈦催化劑如原鈦酸四異丙酯，尤其是原鈦酸四丁酯(TBOT)的優(yōu)點(diǎn)在于殘留在產(chǎn)品中的任何殘余量的催化劑或源于所述催化劑的下游產(chǎn)品的低毒性。 然后，任選借助W096/15173和EP-A 488617所述的方法使本專利技術(shù)聚酯擴(kuò)鏈。例如，將擴(kuò)鏈劑vib)如ニ異氰酸酯或含環(huán)氧基的聚甲基丙烯酸酯用干與所述預(yù)聚酯的擴(kuò)鏈反應(yīng)中以獲得IV為60-450mL/g，優(yōu)選為80_250mL/g的聚酷。通常首先使所述ニ羧酸的混合物在過量ニ醇存在下與催化劑一起縮合。然后，通常使所得預(yù)聚酯的熔體在200-250° C的內(nèi)部溫度和減壓下縮合3-6小吋，同時(shí)蒸餾以移除釋放出的ニ醇，直至獲得60-450mL/g，優(yōu)選80_250mL/g特性粘度(IV)的所需粘度。特別優(yōu)選本專利技術(shù)的聚酯借助W009/127556所述的連續(xù)法制備。上述特性粘度范圍僅為優(yōu)選方法方案的指引，并非限制本專利技術(shù)的主題。除上述連續(xù)法之外，也可使用間歇法制備本專利技術(shù)的聚酷。為此，將所述脂族和芳族ニ羧酸衍生物、ニ醇和支化劑以任何所需的添加順序混合并縮合以獲得預(yù)聚酷。可對所述方法進(jìn)行調(diào)整以獲得具有所需特性粘度的聚酯(任選借助擴(kuò)鏈劑)。上述方法例如可獲得聚對苯ニ甲酸丁ニ醇酷-琥珀酸丁ニ醇酷、聚對苯ニ甲酸丁ニ醇酷-壬ニ酸丁ニ醇酷、聚對苯ニ甲酸丁ニ醇酷-巴西基酸丁ニ醇酷，尤其是聚對苯ニ甲酸丁ニ醇酯-己ニ酸丁ニ醇酯和聚對苯ニ甲酸丁ニ醇酷-癸ニ酸丁ニ醇酯，其具有根據(jù)DINEN 12634測得的小于I. Omg KOH/g的酸值，大于130mL/g的特性粘度，還具有根據(jù)ISO 1133為小于6cm3/10分鐘(190° C，2. 16kg重量)的MVR。所述產(chǎn)物對膜應(yīng)用而言特別重要。癸ニ酸、壬ニ酸和巴西基酸(i)可由可再生原料獲得，尤其是由植物油如蓖麻油獲得。對苯ニ甲酸ii的用量為20_35mol%，基于酸組分i和ii。對苯ニ甲酸和脂族ニ羧酸可以以游離酸形式或成酯衍生物形式使用。可提及的具體成酯衍生物為ニ-C1-C6烷基酯，如ニ甲酷、ニこ酷、ニ正丙酷、ニ異丙酯、ニ正丁酷、ニ異丁酷、ニ叔丁酯、ニ正戊酷、ニ異戊酯或ニ正己酷。同樣可使用所述ニ羧酸的酐。在本文中，所述ニ羧酸或其成酯衍生物可單獨(dú)使用或以混合物形式使用。I, 4- 丁ニ醇同樣可由可再生原料獲得。W009/024294公開了ー種通過由各種碳水化合物起始并使用Pasteurellacea微生物制備1，4_ 丁ニ醇的生物技術(shù)方法。在聚合反應(yīng)的起始階段，ニ醇(組分iii)與酸(組分i和ii)之比通常設(shè)定為1.0-2. 5:1，優(yōu)選為1.3-2. 2:1( ニ醇ニ酸)。在聚合反應(yīng)期間取出過量的ニ醇，從而在聚合反應(yīng)末期獲得大致等摩爾的比例。大致等摩爾意指ニ醇/ ニ酸之比為O. 98-1. 02: I。所述聚酯可包含任何所需比例的羥基和/或羧基端基。所述半芳族聚酯也可為端基改性的。因此，例如OH端基可通過與鄰苯ニ甲酸、鄰苯ニ甲酸酐、偏苯三酸、偏苯三酸酐、苯均四酸或苯均四酸酐反應(yīng)而酸改性。優(yōu)選酸值小于I. 5mg KOH/g的聚酷。通常使用交聯(lián)劑iva，任選還使用選自如下組的擴(kuò)鏈劑ivb :多官能的異氰酸酷、異氰脲酸酷、巧惡唑啉、環(huán)氧化物、羧酸酐、至少三官能的醇或至少三官能的羧酸。可使用的擴(kuò)鏈劑ivb為多官能的，尤其是雙官能的異氰酸酷、異氰脲酸酯^唑啉、羧酸酐或環(huán)氧化物。所用交聯(lián)劑iva)的濃度通常為O. 1-2重量％，優(yōu)選為O. 2-1. 5重量％，特別優(yōu)選為O. 3-1重量％，基于可由組分i-iii獲得的聚合物。所用擴(kuò)鏈劑ivb)的濃度通常為O. 01-2重量％，優(yōu)選為O. 1-1重量％，特別優(yōu)選為O. 35-2重量％，基于組分i-iii的總重量。擴(kuò)鏈劑以及具有至少3個(gè)官能團(tuán)的醇或羧酸衍生物也可視為交聯(lián)劑。特別優(yōu)選的組分具有3-6個(gè)官能團(tuán)。可提及例如酒石酸、檸檬酸、蘋果酸；三羥甲基丙烷、三羥甲基こ烷；季戊四醇；聚醚三醇和甘油、苯均三酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、苯均四酸和苯均四酸ニ酐。優(yōu)選多元醇如三羥甲基丙烷、季戊四醇，尤其為甘油。借本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：L·任，G·斯庫平，
申請(專利權(quán))人：巴斯夫歐洲公司，
類型：
國別省市：