The invention relates to a preparation method of 2 hydroxy 6 three fluorine methyl pyridine, which comprises the following steps: (1), with 2 amino 6 three fluorine methyl pyridine in concentrated hydrochloric acid, heating after reaction with sodium nitrate solution to drop diazonium salt solution; (2), in the hydrochloric acid solution adding cuprous chloride solid liquid, heating after adding the diazonium salt solution, and then the reaction, adjusting the reaction solution after the reaction pH, extraction of organic layer, the organic layer removal of ethyl acetate after solid solution; (3), and the steps of adding potassium hydroxide in TERT butanol (2) solid. Prepare the temperature reaction, after the reaction, adding TERT butanol, ethyl acetate and water after mixing, adjusting pH value, taking the organic layer to obtain the crude product; (4), step (3) in the crude product prepared with ethyl acetate and petroleum ether recrystallization was finished . The present invention has the advantages of mild reaction condition, low requirement for equipment and high yield.
【技術實現步驟摘要】
一種2-羥基-6-三氟甲基吡啶的制備方法
本專利技術涉及一種內吸性殺菌劑啶氧菌酯中間體的制備方法，尤其涉及一種2-羥基-6-三氟甲基吡啶的制備方法。
技術介紹
2-羥基-6-三氟甲基吡啶是合成內吸性殺菌劑啶氧菌酯的關鍵中間體，啶氧菌酯是內吸性殺菌劑，防治對象廣譜，主要用于防治麥類的葉面病害如葉枯病、葉銹病、穎枯病、褐斑病、白粉病等，與其他甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑相比，啶氧菌酯對小麥葉祜病、網斑病和云紋病有更強的治療效果。報道的合成路線主要有以下幾種：方法一：《化學試劑》，2016,38(2)，P163-168），標題為2-氯-6-三氟甲基吡啶的合成新方法；其以三氟乙酸酐和巴豆酰氯為原料,經環合、氨化得到中間體2-羥基-6-三氟甲基吡啶,總收率為41.6％。方法二：《廣東化學》2016,44（9），P99-101，標題為2-羥基-6-三氟甲基吡啶的合成：其以乙烯基乙醚和三氟乙酸酐進行醚化反應，然后與氰乙酰胺進行環合生成吡啶環，再在20%氫氧化鈉溶液中進行水解，最后在喹啉中高溫脫羧生成2-羥基-6-三氟甲基吡啶，總收率20%。以上兩種合成方法步驟長，收率低。方法三:陶氏化學、石原產業株式會社、先正達等國外公司申請的相關專利用2-甲基吡啶為起始原料，經過高溫氯化，氟化，再水解得到產品，其反應式如下：。此工藝需要在高溫下進行氣相氯化，對設備要求苛刻，工藝危險性高。
技術實現思路
針對上述缺點，本專利技術的目的在于提供一種反應條件溫和、對設備要求低和收率高的2-羥基-6-三氟甲基吡啶的制備方法。本專利技術的
技術實現思路
為，一種2-羥基-6-三氟甲基吡啶的制備方法，其包括如下步...
【技術保護點】
一種2?羥基?6?三氟甲基吡啶的制備方法，其包括如下步驟：（1）、在濃鹽酸中加入2?氨基?6?三氟甲基吡啶，加熱至60～80℃，攪拌反應1～2小時，反應結束后卻至?5～5℃，滴加濃度為35～45重量%的亞硝酸鈉溶液，滴加結束制得重氮鹽溶液；濃鹽酸的摩爾加入量為2?氨基?6?三氟甲基吡啶的3～5倍，亞硝酸鈉的摩爾加入量為2?氨基?6?三氟甲基吡啶的1.0～1.1倍；（2）、在濃度為15～19重量%的鹽酸溶液中加入氯化亞銅固體，加熱至50～70℃，滴加上述制得的重氮鹽溶液，滴加結束，保溫反應1.5～4.5小時，反應結束后用濃度為40～48重量%的氫氧化鈉溶液調節反應液的PH值為9～11，然后加入乙酸乙酯后攪拌，靜止分層，萃取有機層，萃取次數為2～3次，合并有機層溶液，將有機層溶液蒸餾除去乙酸乙酯，制得淡黃色液體，將淡黃色液體冷卻至室溫得固體2?氯?6?三氟甲基吡啶；鹽酸溶液的摩爾加入量為2?氨基?6?三氟甲基吡啶的1.5～2.5倍，氯化亞銅的摩爾加入量為2?氨基?6?三氟甲基吡啶的1.0～1.3倍；每次萃取的乙酸乙酯的用量為2?氨基?6?三氟甲基吡啶重量的2～5倍；（3）、在叔丁醇中加入氫...
【技術特征摘要】
1.一種2-羥基-6-三氟甲基吡啶的制備方法，其包括如下步驟：（1）、在濃鹽酸中加入2-氨基-6-三氟甲基吡啶，加熱至60～80℃，攪拌反應1～2小時，反應結束后卻至-5～5℃，滴加濃度為35～45重量%的亞硝酸鈉溶液，滴加結束制得重氮鹽溶液；濃鹽酸的摩爾加入量為2-氨基-6-三氟甲基吡啶的3～5倍，亞硝酸鈉的摩爾加入量為2-氨基-6-三氟甲基吡啶的1.0～1.1倍；（2）、在濃度為15～19重量%的鹽酸溶液中加入氯化亞銅固體，加熱至50～70℃，滴加上述制得的重氮鹽溶液，滴加結束，保溫反應1.5～4.5小時，反應結束后用濃度為40～48重量%的氫氧化鈉溶液調節反應液的PH值為9～11，然后加入乙酸乙酯后攪拌，靜止分層，萃取有機層，萃取次數為2～3次，合并有機層溶液，將有機層溶液蒸餾除去乙酸乙酯，制得淡黃色液體，將淡黃色液體冷卻至室溫得固體2-氯-6-三氟甲基吡啶；鹽酸溶液的摩爾加入量為2-氨基-6-三氟甲基吡啶的1.5～2.5倍，氯化亞銅的摩爾加入量為2-氨基-6-三氟甲基吡啶的1.0～1.3倍；每次萃取的乙酸乙酯的用量為2-氨基-6-三氟甲基吡啶重量的2～5倍；（3）、在叔丁醇中加入氫氧化鉀和步驟（2）中制得的2-氯...
【專利技術屬性】
技術研發人員：王明鋒，王志超，李大娟，祁建軍，
申請(專利權)人：常州沃騰化工科技有限公司，
類型：發明
國別省市：江蘇,32
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