【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及化學合成領域，尤其涉及一種螺環菌胺的合成方法。
技術介紹
1、螺環菌胺是由拜耳作物科學公司研制開發的一種甾醇生物合成抑制劑，主要抑制c-14脫甲基化酶的合成，適用于防治小麥和大麥白粉病和各種銹病，大麥云紋病和條紋病推薦劑量下對作物安全、無藥害，作用速度快且持效期長，兼具保護治療作用，既可以單獨使用，又可以和其他殺菌劑混配以擴大殺菌譜。螺環菌胺在我國市場前景廣闊，因而其合成研究具有重要意義。化學名稱：[8-叔丁基-1,4-二氧螺[4,5]癸烷-2-基]甲基(乙基)(丙基)胺，cas:118134-30-8，結構式如下：
2、
3、螺環菌胺的合成，文獻報道主要有以下幾種路線：
4、1.專利cn112409321a報道，以3-氯-1,2-丙二醇，n-乙基丙胺為原料，制備n-乙基-n正丙基-2,3-二羥基丙胺，再與對叔丁基環己酮縮合得到產品。
5、
6、該路線在合成n-乙基-n正丙基-2,3-二羥基丙胺時，產物n-乙基-n正丙基-2,3-二羥基丙胺和原料3-氯-1,2-丙二醇容易反應生成季銨鹽，而且產物沸點效高，因此需要高真空減壓蒸餾提純，能耗大。
7、2.專利cn103121989a報道，使用8-叔丁基-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲氧基磺酸酯為原料，和乙胺或正丙胺經第一次取代反應得到n乙基(或正丙基)-8-叔丁基螺[4.5]癸烷-2-甲胺，然后和1-溴丙烷或溴乙烷經第二次取代反應制備螺環菌胺，反應式如下：
8、
9、
10、3.專利cn112125878a報道以縮水甘油和n--乙基丙胺合成n-乙基-n正丙基-2,3-二羥基丙胺，再與對叔丁基環己酮反應制得螺環菌胺
11、
12、縮水甘油價格昂貴，該路線也不符合工業化生產要求。
13、4.專利de19529090a1報道以下合成路線：
14、
15、這條路線也是拜耳公司的合成路線，原料3-氯-1,2-丙二醇與原料對叔丁基環己酮反應制得8-(叔丁基)-2-(氯甲基)-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷，再胺化得到產品。
16、胺化反應溫度170～180℃，而溶劑乙醇和原料n-乙基丙胺沸點都在80℃左右，反應需要在高壓釜中進行，體系壓力有2.5～3.2mpa。生產屬于高危工藝。由于反應溫度高，也會發生一些副反應產生雜質，產品需要高真空，高溫精餾。能耗也大。
17、因此針對以上幾條路線存在原料價格高，季銨鹽等副反應多，高危，高能耗等缺點，設計一條綠色安全，低能耗，高純度的螺環菌胺合成路線，對螺環菌胺的工業化生產具有重要意義。
技術實現思路
1、本專利技術的目的是針對現有技術存在的問題提供一種螺環菌胺的合成方法。
2、為了達到上述目的，本專利技術的技術方案是1、一種螺環菌胺的合成方法，包括如下步驟：
3、1)以甘油和對叔丁基環己酮為原料，合成8-(叔丁基)-2-(羥甲基)-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷；
4、2)步驟1)反應液不經處理，直接溴化得到8-(叔丁基)-2-(溴甲基)-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷；
5、3)最后再胺化得到產品螺環菌胺。
6、進一步的，所述反應路線如下：
7、
8、以甘油和對叔丁基環己酮為原料，合成8-(叔丁基)-2-(羥甲基)-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷(中間體1)，經溴化得到8-(叔丁基)-2-(溴甲基)-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷(中間體2)，最后再胺化得到產品螺環菌胺。
9、進一步的，所述步驟1)溶劑為甲基環己烷，對叔丁基環己酮與甘油摩爾比為1:1～1.5，溶劑使用量為對叔丁基環己酮質量的3～4倍。所述步驟1)還使用了脫水劑對甲基苯磺酸一水合物，所述對叔丁基環己酮與對甲基苯磺酸一水合物摩爾比為1:0.03～0.04。
10、進一步的，所述步驟2)溴化使用溴化鈉，濃硫酸。不選用其他溴化劑，后處理麻煩，或價格貴。
11、進一步的，所述溴化鈉、濃硫酸與對叔丁基環己酮摩爾比為1～1.2:0.6～0.8:1。
12、進一步的，所述步驟2)反應溫度為50～60℃。
13、進一步的，所述步驟3)胺化使用的原料為n-乙基丙胺，還包括溶劑、碘化鉀、縛酸劑。
14、進一步的，所述溶劑為乙醇，縛酸劑為碳酸鈉或碳酸鉀。
15、進一步的，所述8-(叔丁基)-2-(溴甲基)-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷、碘化鉀、縛酸劑、n-乙基丙胺的摩爾比為0.4～0.6:0.01～0.015:0.6～0.8:1。
16、進一步的，所述乙醇質量為8-(叔丁基)-2-(溴甲基)-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷質量的2.8～3倍
17、本專利技術的有益效果為：本專利技術提供的螺環菌胺的合成方法，路線簡短，反應條件溫和、最后一步胺化反應，由于溴代烷烴比氯代烷烴活潑，胺化時不需要高溫就能反應完全，也不需要高壓釜，在普通搪瓷釜里回流反應即可，且沒有副反應，后處理簡單，產品純度高，收率也高，有利于螺環菌胺的工業化生產，具有良好的應用前景。
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1.一種螺環菌胺的合成方法，其特征在于包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟1)溶劑為甲基環己烷，對叔丁基環己酮與甘油摩爾比為1:1～1.5，溶劑使用量為對叔丁基環己酮質量的3～4倍，所述步驟1)還使用了脫水劑對甲基苯磺酸一水合物，所述對叔丁基環己酮與對甲基苯磺酸一水合物摩爾比為1:0.03～0.04。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟2)溴化使用溴化鈉，濃硫酸。
4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述溴化鈉、濃硫酸與對叔丁基環己酮摩爾比為1～1.2:0.6～0.8:1。
5.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述步驟2)反應溫度為50～60℃。
6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟3)胺化使用的原料為N-乙基丙胺，還包括溶劑、碘化鉀、縛酸劑。
7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述溶劑為乙醇。
8.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述縛酸劑為碳酸鈉或碳酸鉀。
9.根據權利要求6所述的方法，其特征在于
10.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，所述乙醇質量為8-(叔丁基)-2-(溴甲基)-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷質量的2.8～3倍。
...【技術特征摘要】
1.一種螺環菌胺的合成方法，其特征在于包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟1)溶劑為甲基環己烷，對叔丁基環己酮與甘油摩爾比為1:1～1.5，溶劑使用量為對叔丁基環己酮質量的3～4倍，所述步驟1)還使用了脫水劑對甲基苯磺酸一水合物，所述對叔丁基環己酮與對甲基苯磺酸一水合物摩爾比為1:0.03～0.04。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟2)溴化使用溴化鈉，濃硫酸。
4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述溴化鈉、濃硫酸與對叔丁基環己酮摩爾比為1～1.2:0.6～0.8:1。
5.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述步驟2)反應溫度為50～60℃。...
【專利技術屬性】
技術研發人員：韋幸紅，
申請(專利權)人：常州沃騰化工科技有限公司，
類型：發明
國別省市：
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