一種壓裂酸化廢液處理方法技術

本發明專利技術公開了一種壓裂酸化廢液處理方法，涉及廢水處理領域，其步驟如下：首先加堿中和后進行混凝反應，過濾除去固體雜質，再將所得濾液經過油水分離器去除油，然后將液體調節pH值到酸性后，進行預氧化處理，過濾后所得濾液再經過Fenton深度氧化處理，回調pH至中性，經絮凝劑絮凝沉淀后過濾得到液體，最后經膜過濾處理后廢水達標排放或回用。本處理方法去除效率高，處理后的污水可達到排放標準，且具有工藝簡單的優點，可自動化程度高。

Method for treating fracturing acidification waste liquid

The invention discloses a fracturing waste processing method, relates to the field of wastewater treatment, the steps are as follows: first alkali neutralized coagulation reaction, filtering to remove solid impurities, then the filtrate after removal of oil water separator, and then liquid to adjust the pH value of acid after pre oxidation treatment, after filtration the filtrate after Fenton deep oxidation, pH callback to neutral, the flocculation sedimentation after filtration liquid, finally treated by membrane filtration wastewater discharge or reuse. The treatment method has high removal efficiency, and the treated wastewater can meet the discharge standard, and has the advantages of simple process and high automation.

【技術實現步驟摘要】
一種壓裂酸化廢液處理方法
本專利技術涉及廢水處理領域，特別涉及一種壓裂酸化廢液的處理方法。
技術介紹
壓裂酸化廢液是石油化工行業常見的廢液，其粘度高、排放量大、成份復雜、COD含量高，如果直接將其排入環境，會對生態環境造成嚴重危害，因此必須對其進行合理處理后才能排放。由于其呈穩定的乳化狀態，粘度和COD含量高，因而尋求工藝簡單、高效的壓裂酸化廢液處理方法顯得十分重要。作者為丁錚、杜春安、袁長忠、潘永強、汪衛東、張秀霞等于2016年在刊名為《環境工程學報》發表了題名為“中和-氧化-混凝法聯合處理油田酸化廢液”的期刊文獻，2016年底8期，其主要內容是：針對油田酸化廢液成分復雜、處理難度大的問題,在對酸化廢液主要污染物進行成分分析的基礎上,通過對pH調節工藝、總鐵及懸浮物等污染物去除工藝的研究,形成了中和-氧化-混凝-過濾的處理技術。重點研究了藥劑種類、投加量、處理時間等因素對酸化廢液處理效果的影響,并對工藝參數進行了優化:NaOH與CaO質量比為3∶1,c(H2O2)=4000mg·L~(-1),氧化時間為20min,c(PAC)=800mg·L~(-1),c(PAM)=10mg·L~(-1)。研究結果表明,酸化廢液經最佳工藝處理后可達到回注水水質標準:ρ(懸浮物)10mg·L~(-1)、ρ(油)30mg·L~(-1)、pH值為6~9、F(腐蝕速率)0.076mm·a-1。為酸化廢液回注處理工藝、裝置的設計及現場實施提供了理論依據與指導。該期刊文獻公開了中和-氧化-混凝法這樣的處理步驟。但是，該處理方法步驟較為簡單，未經預處理的壓裂酸化廢液在經后續中和、氧化和混凝步驟處理后的廢水，其達標率不夠，效果不理想。
技術實現思路
本專利技術旨在針對上述現有技術所存在的缺陷和不足，提供一種壓裂酸化廢液處理方法，本處理方法去除效率高，處理后的污水可達到排放標準，且具有工藝簡單的優點，可自動化程度高。本專利技術是通過采用下述技術方案實現的：一種壓裂酸化廢液處理方法，其特征在于步驟如下：首先加堿中和后進行混凝反應，過濾除去固體雜質，再將所得濾液經過油水分離器去除少量的油，然后將液體調節pH值到酸性后，進行預氧化處理，過濾后所得濾液再經過Fenton深度氧化處理，回調pH至中性，經絮凝劑絮凝沉淀后過濾得到粘度、色度大大降低的液體，最后經膜過濾處理后廢水達標排放或回用。具體步驟為：（1）中和混凝將壓裂酸化廢液加水稀釋5倍，加堿中和調節pH到8-9，加入混凝劑反應后過濾去除固體雜質，并經過濾袋式油水分離器去除少量的油；（2）pH調節將經過第（1）步處理后所得液體加酸調節pH到2-5；（3）預氧化處理以體積比計，向調節pH后的液體中加入20%的質量分數為5%的高錳酸鉀溶液，攪拌反應10min并過濾；（4）Fenton氧化處理以質量比計，在步驟（3）所得的濾液中加入0.8%的FeSO4與3%濃度為30%的雙氧水試劑，充分混合均勻反應30-50min；（5）中和待步驟（4）經Fenton反應處理后的液體調節pH到7-8，得到懸濁物液體；（6）絮凝沉淀在步驟（5）中懸濁液加入絮凝劑發生絮凝沉淀反應，并將沉淀物濾除，得到粘度、濁度大大降低的濾液；（7）膜過濾處理將步驟（6）中得到的濾液經膜過濾處理后可達標排放或回用。優選地，所述步驟（2）中所用酸為稀鹽酸、稀硫酸、碳酸或稀磷酸。優選地，所述步驟（2）中酸化后pH為2-5。優選地，步驟（4）中，FeSO4與雙氧水摩爾比為1:4到1:2。優選地，所述步驟（5）中采用堿來調節pH值，所述堿為為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氧化鈣或其溶液。優選地，所述步驟（6）中所用絮凝劑為聚合氯化鋁與聚丙烯酰胺。與現有技術相比，本專利技術的有益效果表現在：1、采用本專利技術所述的中和混凝-pH調節-預氧化處理-Fenton氧化處理-中和-絮凝沉淀-膜過濾處理步驟處理壓裂酸化廢液。更具體的是首先需要中和后進行混凝沉淀預處理，降低原液中的懸浮物、含油量及COD含量，然后將得到濾液經過油水分離器去除少量的油，再將液體調節pH值到酸性后，加入高錳酸鉀進行預氧化處理，將難以降解的長鏈分子打斷，分解為小分子有機物，再經過Fenton深度氧化處理，然后回調pH至中性，經絮凝劑絮凝沉淀后過濾得到粘度、色度大大降低的液體，最后經膜過濾處理后廢水可達標排放或回用，使得本方法具有去除效率高、成本低的優點，工藝簡單、處理效率高，所用化學試劑均為環境友好型，可自動化程度高。2、本方法中，所述步驟（2）中酸化后pH為2-5。在此pH值范圍內Fenton試劑氧化處理效果最好。3、本方法中，步驟（4）中，FeSO4與雙氧水摩爾比為1:4到1:2。Fe2+作為氧化反應的催化劑，含量低不容易引發Fenton反應，含量高則容易引起色度增加。4、本方法中，所述步驟（4）中反應時間為30-50min，反應時間短有機物處理不徹底，反應時間長則會使整個工藝流程過慢。附圖說明圖1為裂酸化廢液的處理工藝框圖。具體實施方式下面結合試驗例及具體實施方式對本專利技術作進一步的詳細描述。但不應將此理解為本專利技術上述主題的范圍僅限于以下的實施例，凡基于本
技術實現思路
所實現的技術均屬于本專利技術的范圍。實施例1一種壓裂酸化廢液處理方法的實施例（1）中和混凝取30mL壓裂酸化廢液，用水稀釋到150mL，充分攪拌，加入1%氫氧化鈣溶液調節pH到8左右，加入0.5mL陽離子型混凝劑GT-D03生成大量沉淀，濾除固體沉淀后經濾袋式油水分離器除去少量的油；（2）pH調節在上述（1）除油后所得的液體中加入1mol/L稀鹽酸調節pH≈3；（3）預氧化處理在調節pH后的液體中加入30mL5%的高錳酸鉀溶液反應20min后過濾；（4）Fenton氧化處理在步驟（2）所述液體中加入6mL20%的FeSO4溶液，再加入4.5mL30%的雙氧水溶液，充分混合均勻反應30min；（5）中和待步驟（3）中溶液充分反應后用10%氫氧化鈉溶液調節pH到8左右；（6）絮凝沉淀在步驟（4）中懸濁液加入0.6%的聚合氯化鋁，攪拌反應5min后再加入0.1%聚丙烯酰胺，反應10min生成絮狀沉淀，并將沉淀物濾除，得到粘度、濁度大大降低的濾液；（7）膜過濾處理將步驟（6）中得到的濾液經超濾、納濾、反滲透膜過濾處理后可達標排放。實施例2川慶公司實驗室壓裂酸化廢水處理實例（1）中和混凝取30mL川慶公司實驗室壓裂酸化廢液，用水稀釋到150mL，充分攪拌，加入1%氫氧化鈣溶液調節pH到8左右，加入0.5mL陽離子型混凝劑GT-D03生成大量沉淀，濾除固體沉淀后經濾袋式油水分離器除去少量的油；（2）pH調節在上述（1）處理后所得的液體中加入1mol/L稀鹽酸調節pH≈3；（3）預氧化處理在調節pH后的液體中加入30mL5%的高錳酸鉀溶液反應20min后過濾；（4）Fenton氧化處理在步驟（2）所述液體中加入6mL20%的FeSO4溶液，再加入4.5mL30%的雙氧水溶液，充分混合均勻反應30min；（5）中和待步驟（3）中溶液充分反應后用10%氫氧化鈉溶液調節pH到8左右；（6）絮凝沉淀在步驟（4）中懸濁液加入0.6%的聚合氯化鋁，攪拌反應5min后再加入0.1%聚丙烯酰胺，反應10min生成絮狀沉淀，并將沉淀物濾除，得到粘度、濁度大大降本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種壓裂酸化廢液處理方法，其特征在于步驟如下：首先加堿中和后進行混凝反應，過濾除去固體雜質，再將所得濾液經過油水分離器去除油，然后將液體調節pH值到酸性后，進行預氧化處理，過濾后所得濾液再經過Fenton深度氧化處理，回調pH至中性，經絮凝劑絮凝沉淀后過濾得到液體，最后經膜過濾處理后廢水達標排放或回用。

【技術特征摘要】
1.一種壓裂酸化廢液處理方法，其特征在于步驟如下：首先加堿中和后進行混凝反應，過濾除去固體雜質，再將所得濾液經過油水分離器去除油，然后將液體調節pH值到酸性后，進行預氧化處理，過濾后所得濾液再經過Fenton深度氧化處理，回調pH至中性，經絮凝劑絮凝沉淀后過濾得到液體，最后經膜過濾處理后廢水達標排放或回用。2.根據權利要求1所述的一種壓裂酸化廢液處理方法，其特征在于：具體步驟為：（1）中和混凝將壓裂酸化廢液加水稀釋5倍，加堿中和調節pH到8-9，加入混凝劑反應后過濾去除固體雜質，并經過濾袋式油水分離器去除少量的油；（2）pH調節將經過第（1）步處理后所得液體加酸調節pH到2-5；（3）預氧化處理以體積比計，向調節pH后的液體中加入20%的質量分數為5%的高錳酸鉀溶液，攪拌反應10min并過濾；（4）Fenton氧化處理以質量比計，在步驟（3）所得的濾液中加入0.8%的FeSO4與3%濃度為3...

【專利技術屬性】
技術研發人員：何啟平，鮑晉，尹叢彬，蒲祖鳳，蔡遠紅，
申請(專利權)人：中國石油集團川慶鉆探工程有限公司，
類型：發明
國別省市：四川,51