一種手性鋅配合物晶體制造技術

一種手性鋅配合物晶體，其化學式如下：?（Ⅰ）該手性鋅配合物晶體(I)的合成方法，是稱取3.1045g（0.003mol）D?纈氨醇、1.3646g（0.001mol）氯化鋅加入到100mL圓底燒瓶中，加入40mL無水甲醇與之混合并攪拌使其溶解，加熱回流反應兩天，熱過濾，得濾液靜置揮發，幾天后出現白色晶體；將配合物用石油醚和正己烷洗凈并真空干燥30min，得目標產物;該配合物在4?甲氧基苯甲醛的亨利反應及苯甲醛的腈硅化反應中分別顯示了一定的催化性能，其轉化率分別為91%。

【技術實現步驟摘要】
一、
本專利技術涉及一種新化合物，特別涉及一種手性化合物，確切地說是一種手性D-纈氨醇鋅配合物的制備及合成方法。二、
技術介紹
手性氨基醇鋅配合物是重要的催化劑和醫藥化工產品，其作為催化劑在不對稱Henry反應，二乙基鋅與苯甲醛對映選擇性加成反應等反應中有較好的催化效果。【1-3】參考文獻：1.Zheng,Bing;Wang,Min;Li,Zhiyuan;Bian,Qinghua;Mao,Jianyou;Li,Shuoning;Liu,Shangzhong;Wang,Mingan;Zhong,Jiangchun;Guo,Hongchao，AsymmetricHenryreactioncatalyzedbyaZn-aminoalcoholsystem，Tetrahedron:Asymmetry，2011,22（11），1156-1160.2.Li,Zhi-Yuan;Wang,Min;Bian,Qing-Hua;Zheng,Bing;Mao,Jian-You;Li,Shuo-Ning;Liu,Shang-Zhong;Wang,Ming-An;Zhong,Jiang-Chun;Guo,Hong-Chao,HighlyEnantioselectiveAdditionofTrimethylsilylacetylenetoAldehydesCatalyzedbyaZinc-Amino-AlcoholComplex,Chemistry--AEuropeanr>Journal,2011,17(21),5782-5786,S5782/1-S5782/85.3.Kim,Hun-Young;Oh,Kyung-Soo,Brucine-DerivedAminoAlcoholCatalyzedAsymmetricHenryReaction:AnOrthogonalEnantioselectivityApproach,OrganicLetters,2009,11(24),5682-5685.4.Chen,Chao;Hong,Liang;Wang,Quan;Zhang,Bang-zhi;Wang,Rui,Schiff-baseaminoalcohol-zinccomplexforenantioselectiveadditionofphenylacetylenetoaromaticketones,ChemicalResearchinChineseUniversities,2008,24(3),306-311.三、
技術實現思路
本專利技術旨在提供手性二水合二氯化三[（R）-纈氨醇]鋅配合物。所要解決的技術問題是一步合成得到目標產物。本專利技術所稱的手性化合物的制備是由無水氯化鋅與D-纈氨醇以下化學式所示的化合物：（I）。化學名稱：二水合二氯化三[（S）-纈氨醇]鋅配合物,簡稱配合物(I)。該配合物在4-甲氧基苯甲醛的亨利反應及苯甲醛的腈硅化反應中分別顯示了一定的催化性能，其轉化率分別為91%。本合成方法包括合成和分離，所述的合成：稱取3.1045g（0.003mol）D-纈氨醇、1.3646g（0.001mol）氯化鋅加入到100mL圓底燒瓶中，加入40mL無水甲醇與之混合并攪拌使其溶解，加熱回流反應兩天，熱過濾，得濾液靜置揮發，幾天后出現白色晶體；將配合物用石油醚和正己烷洗凈并真空干燥30min，得目標產物。合成反應如下：合成反應式：本合成方法一步得到目標產物，工藝簡單，操作方便。四、附圖說明圖1二氯化三[（S）-纈氨醇]鋅配合物的X-衍射分析圖。五、具體實施方式稱取3.1045g（0.003mol）D-纈氨醇、1.3646g（0.001mol）氯化鋅加入到100mL圓底燒瓶中，加入40mL無水甲醇與之混合并攪拌使其溶解，加熱回流反應兩天，熱過濾，得濾液靜置揮發，幾天后出現白色晶體。將配合物用石油醚和正己烷洗凈并真空干燥30min，所得的目標產物的產率為38%，mp：58-60℃。稱取0.0365g的晶體用無水甲醇坐溶劑，并定溶于25ml容量瓶中，通過旋光儀測定其旋光度為-0.61°，比旋光度為[α]20D=-208.9°(c=0.0146，CH3OH)。元素分析數據[Zn3(C45H129N9O15Cl6)]，理論值：C：37.39%；H：9.00%；N：8.72%；實測值：C：37.83%；H：8.86%；N：8.52%；紅外光譜數據(KBr,cm-1)：537，692，1045，1372，1473，1592，2962，3272。配合物晶體數據如下：經驗式C45H129Cl6N9O15Zn3分子量1445.37溫度293(2)K波長0.71073A晶系，空間群單斜晶系,C2晶胞參數a=26.955(3)?alpha=90deg.b=14.8579(12)?beta=90.677(4)deg.c=13.7136(15)?gamma=90deg.體積7023.7（13）A^3電荷密度4,1.233Mg/m^3吸收校正參數1.177mm^-1單胞內的電子數目3096晶體大小0.180x0.150x0.130mmTheta角的范圍1.565to25.500HKL的指標收集范圍-32<=h<=22,-17<=k<16,-23<=l<=23收集/獨立衍射數據22630/14057[R(int)=0.0582]theta=30.5的數據完整度99.9%吸收校正的方法多層掃描最大最小的透過率0.7456and0.6286精修使用的方法F^2的矩陣最小二乘法數據數目/使用限制的數目/參數數目14057/169/819精修使用的方法0.893衍射點的一致性因子R1=0.0617，wR2=0.1263可觀察衍射的吻合因子R1=0.1320,wR2=0.1474絕對構型參數0.059（15）差值傅里葉圖上的最大峰頂和峰谷0.381and-0.272e.A^-3晶體典型的鍵長數據：Zn(1)-N(1)2.011(9)Zn(1)-N(3)2.045(11)Zn(1)-N(2)2.065(7)Zn(1)-O(2)2.179(8)Zn(1)-O(3)2.213(9)Zn(1)-O(1)2.371(11)Zn(2)-N(6)2.092(8)Zn(2)-N(5)2.095(8)Zn(2)-N(4)2.108(8)Zn(2)-O本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種手性鋅配合物晶體，其化學式如下：?????????????????????????????????（Ⅰ）。

【技術特征摘要】
1.一種手性鋅配合物晶體，其化學式如下：
（Ⅰ）。
2.權利要求1所述的手性鋅配合物晶體(I)，在293(2)K溫度下，在牛津X-射線單晶
衍射儀上，用經石墨單色器單色化的MoKα射線λ=0.71073?,以ω-θ掃描方式收集衍射數
據，其特征在于晶體屬單斜晶系,C2；晶胞參數：a=26.955(3)?α=90°；b=14.8579
(12)?,β=90.677（4）°;c=13.7136(1...

【專利技術屬性】
技術研發人員：羅梅，張志軍，
申請(專利權)人：合肥祥晨化工有限公司，
類型：發明
國別省市：安徽;34