一種鋅配合物晶體制造技術

一種鋅配合物晶體，其化學式如下：該鋅配合物晶體(I)的合成方法，是稱取1.2809g(0.002mol)四氰乙烯放入100mL圓底燒瓶中，加入40mL無水甲醇并攪拌使其溶解；將1.2100g(0.001mol)二水合乙酸鋅加入上述溶液，加熱回流48h；反應結束后趁熱過濾反應溶液，濾液自然揮發，幾天后有黃色晶體析出；該配合物在苯甲醛的亨利反應及腈硅化反應中顯示了較好的催化性能，其轉化率分別為87％及81％。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種新化合物及其制備方法，特別涉及一種鋅配合物及其制備方法，確切地說是一種手性四氰乙烯鋅配合物的制備及合成方法。
技術介紹
隨著有機化學的發展,金屬有機化合物在有機合成中的應用愈來愈廣,是現在有機化學中極為活躍的領域之一,已經廣泛應用于有機合成反應中。20世紀60年代后期出現的使用手性配體與過渡金屬絡合物催化的不對稱合成反應大大加速了手性藥物的研究。化學催化不對稱合成法的重要內容便是手性配體及含金屬催化劑的設計,從而使反應具有高效和高對映選擇性。近年來手性鋅氮金屬配合物在不對稱催化領域取得了較好的催化效果。參考文獻：1.Michaels,HeatherA.；Murphy,ChristopherS.；Clark,RonaldJ.；Davidson,MichaelW.；Zhu,Lei.InorganicChemistry(2010),49(9),4278-4287；2..Mei,Luo；Ming,TangHai；Rong,LiQian；Jie,Sun；Zhong,YangShan；Liang,LiXue.JournalofChemicalSciences(Bangalore,India)(2009),121(4),435-440；3.Dong,Qingchen；Ma,Xiaping；Guo,Jianping；Wei,Xuehong；Zhou,Meisu；Liu,Diansheng.InorganicChemistryCommunications(2008),11(6),608-611。
技術實現思路
本專利技術旨在提供一種Zn-N金屬有機配合物以應用于催化領域，所要解決的技術問題遴選鄰作為配體并合成手性鋅氮配合物。本專利技術所稱的鋅氮配合物是由四氰乙烯與二水合氯化鋅制備的由以下化學式所示的配合物：化學名稱：多核四氰乙烯鋅配合物,簡稱配合物(I)。該配合物在苯甲醛的亨利反應及腈硅化反應中顯示了較好的催化性能，其轉化率分別為87％及81％。本合成方法包括合成和分離，所述的合成稱取1.2809g(0.002mol)四氰乙烯放入100mL圓底燒瓶中，加入40mL無水甲醇并攪拌使其溶解；將1.2100g(0.001mol)二水合乙酸鋅加入上述溶液，加熱回流48h；反應結束后趁熱過濾反應溶液，濾液自然揮發，幾天后有黃色晶體析出。合成反應如下：本合成方法一步得到目標產物，工藝簡單，操作方便。該配合物形成的反應機理可推測為在大量路易斯酸二水合乙酸鋅的作用下，四氰乙烯會脫去一個氰基，成為三氰基甲烷，其中一個氰基首先水解形成甲酸，或另一個氰基形成甲酰胺分子，在甲醇的作用下，分別與甲醇分子進行親核加成反應，形成乙酸酯基及N,N,二甲酰基，并分別與金屬鋅原子配位。附圖說明圖1是多核四氰乙烯鋅配合物的X-衍射分析圖。具體實施方式1.多核四氰乙烯鋅配合物的制備：稱取1.2809g(0.002mol)四氰乙烯放入100mL圓底燒瓶中，加入40mL無水甲醇并攪拌使其溶解；將1.2100g(0.001mol)二水合乙酸鋅加入上述溶液，加熱回流48h；反應結束后趁熱過濾反應溶液，濾液自然揮發，幾天后有黃色晶體析出。將黃色晶體用石油醚和正己烷沖洗3次，真空干燥30分鐘，所得的目標產物的產率為33％，熔點為180-182℃。元素分析數據[Zn3(C29H43N11O14)]，理論值：C：36.06％；H：4.49％；N：15.95％；實測值：C：36.01％；H：4.64％；N：16.29％；紅外光譜數據(KBr,cm-1)：467，552，686，755，805，959，1108，1136，1193，1193，1283，1381，1493，1650，2133，2207，2236，2413，2854，2955，3378，3616。配合物的晶體數據：經驗式C29H45N11O14Zn3分子量963.8660溫度296.15K波長0.71073A晶系，空間群斜方晶系,Pnma晶胞參數α＝90°.β＝90°.γ＝90°.體積電荷密度4,1.1580Mg/m^3吸收校正參數1.491mm^-1單胞內的電子數目824晶體大小0.38x0.33x0.25mmTheta角的范圍2.270to30.610HKL的指標收集范圍-19<＝h<＝25-21<＝k<21,-9<＝l<＝8收集/獨立衍射數據16177/2680[R(int)＝0.0311]theta＝30.5的數據完整度100.0％吸收校正的方法多層掃描最大最小的透過率0.7461and0.6415精修使用的方法F^2的矩陣最小二乘法數據數目/使用限制的數目/參數數目2680/03/128精修使用的方法1.022衍射點的一致性因子R1＝0.0286，wR2＝0.0732可觀察衍射的吻合因子R1＝0.0393,wR2＝0.0781差值傅里葉圖上的最大峰頂和峰谷0.617and-0.625e.A^-3晶體典型的鍵長數據：晶體典型的鍵角數據2.亨利反應應用稱取0.0604g(0.15mmol)四氰乙烯鋅配合物(Ⅶ)，放置于25mL的小燒瓶中，加入2mL無水甲醇溶解，向溶液中加入0.1mL苯甲醛和0.5mL硝基甲烷，常溫下攪拌反應24小時后，進行1HNMR檢測，轉化率：87％；1HNMR(300MHz,CDCl3)7.28～7.32(m,5H,Ar-H),5.32～5.35(d,J＝9.18Hz,1H,-CH),4.38～4.56(m,2H,-CH2),3.89(br,1H,-OH)。3.硅腈化反應應用硅腈化反應也是一種常用的有機合成反應，是合成手性腈醇一種重要方法。在有機醫藥中間體方面也有廣泛的應用；其反應方程式：稱取0.0402g(0.15mmol)四氰乙烯鋅配合物，放置于25mL小燒瓶中，加入2mL無水甲醇溶解，再向溶液中加入0.1mL苯甲醛和0.3mL三甲基硅腈，常溫下攪拌72h，進行1HNMR檢測,其催化轉化率為81％。本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種鋅配合物晶體，其化學式如下：

【技術特征摘要】
1.一種鋅配合物晶體，其化學式如下：
2.權利要求1所述的鋅配合物晶體(I)，在293(2)K溫度下，在牛津X-射線單晶衍射儀
上，用經石墨單色器單色化的MoKα射線以ω-θ掃描方式收集衍射數據，其特征
在于晶體屬斜方晶系，空間群Pnma，晶胞參數：α＝90°；β＝
90°；γ＝90°。
3.權利要求1所述...

【專利技術屬性】
技術研發人員：羅梅，張志軍，李學良，張競成，
申請(專利權)人：合肥工業大學，
類型：發明
國別省市：安徽;34