本發(fā)明專利技術(shù)提供一種2,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚的高效合成方法，以芥子酸為原料，氧化鋁為固相載體，在堿性催化劑與微波輔助條件下進(jìn)行熱脫羧反應(yīng)，通過加入阻聚劑減少和阻止合成產(chǎn)物的聚合，反應(yīng)結(jié)束后先中和反應(yīng)體系內(nèi)的堿性催化劑，再用有機(jī)溶劑萃取合成產(chǎn)物，洗滌干燥后用制備型液相色譜純化，真空干燥得到高純度的2,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚。本發(fā)明專利技術(shù)具有能顯著提高反應(yīng)速率、升溫快速、操作方便、轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)品易純化等特點(diǎn)，合成的2,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚具有純度高、抗氧化性強(qiáng)等特性。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚的高效合成方法【專利摘要】本專利技術(shù)提供一種,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚的高效合成方法，以芥子酸為原料，氧化鋁為固相載體，在堿性催化劑與微波輔助條件下進(jìn)行熱脫羧反應(yīng)，通過加入阻聚劑減少和阻止合成產(chǎn)物的聚合，反應(yīng)結(jié)束后先中和反應(yīng)體系內(nèi)的堿性催化劑，再用有機(jī)溶劑萃取合成產(chǎn)物，洗滌干燥后用制備型液相色譜純化，真空干燥得到高純度的,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚。本專利技術(shù)具有能顯著提高反應(yīng)速率、升溫快速、操作方便、轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)品易純化等特點(diǎn)，合成的,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚具有純度高、抗氧化性強(qiáng)等特性。【專利說明】, 6- 二甲氧基-4-乙烯基苯酚的高效合成方法
本專利技術(shù)涉及食品化學(xué)合成
，具體涉及一種，6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚的高效合成方法。
技術(shù)介紹
多酚類化合物是廣泛存在于植物中的一類次級(jí)代謝產(chǎn)物，在植物的生長過程中起著防止植物紫外線輻射性損傷、抗害蟲、病毒和細(xì)菌的侵害以及植物荷爾蒙的調(diào)節(jié)作用。油菜是我國最重要的油料作物之一，常年種植面積約1.億畝，總產(chǎn)1100-100萬噸，約占世界的5%。油菜籽中的多酚含量遠(yuǎn)高于其他油料作物，達(dá)-4%，脫脂后菜籽餅柏中含3%左右，大約是豆柏的30倍。菜籽多酚分為酚酸和單寧，其中酚酸又分為游離酚酸、可溶性的酯化或糖甙化酚酸和不溶性酚酸，單寧又分為可溶性和不可溶單寧。芥子酸(3, 5-二甲氧基-4-羥基苯丙烯酸)是油菜籽中最主要的酚酸，占游離酚酸的80%。大量研宄表明，植物多酚具有優(yōu)越的抗氧化性能，在抗癌、抗輻射損傷、抗病原微生物、降血脂、防治心血管系統(tǒng)疾病等諸多方面具有良好作用。菜籽多酚的酚羥基結(jié)構(gòu)使之具有較強(qiáng)的清除自由基能力和抗氧化性能，可開發(fā)延緩衰老、預(yù)防腫瘤和心腦血管等疾病的醫(yī)療保健品和天然抗氧化劑。 已有研宄表明，熱處理油菜籽可使其中天然存在的芥子酸脫羧轉(zhuǎn)化成新型菜籽多酸，6- 二甲氧基-4-乙稀基苯酸(, 6-(1111161:110^7-4-^111711)1161101) 0與芥子酸相比，，6- 二甲氧基-4-乙烯基苯酚的抗氧化活性更高，且具有抗誘變特性，因此，該化合物具有非常重要的應(yīng)用價(jià)值和潛力。，6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚具有較強(qiáng)的脂溶性，制油后約有50-80%的轉(zhuǎn)移到油中，從而顯著提高油的氧化穩(wěn)定性。一般菜籽油中，6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚含量為0-000 V 士，隨著菜籽油精煉程度的增加，油中，6- 二甲氧基-4-乙烯基苯酚幾乎全部損失，因此，全精煉菜籽油中檢測(cè)不到，6- 二甲氧基-4-乙烯基苯酚的存在。 盡管油菜籽經(jīng)過熱處理后制油，油中，6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚的含量顯著提高，但從油中提取純化這一物質(zhì)時(shí)存在兩個(gè)問題:一是不具備經(jīng)濟(jì)性(總體含量偏低)，二是也沒有必要(在油中可改善油的氧化穩(wěn)定性因此，高效合成，6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚是一條切實(shí)可行的途徑。 經(jīng)檢索，國內(nèi)關(guān)于從油菜籽或菜籽油、菜籽柏中提取純化菜籽多酚的專利有項(xiàng):中國林業(yè)科學(xué)院申請(qǐng)并公開了“一種用油菜籽浸渣(柏)提取制備酚酸的方法(101110000781.0) ”，華中農(nóng)業(yè)大學(xué)申請(qǐng)并公開了 “從油菜籽餅柏或油菜籽皮中提取多酚的萃取劑及其制備方法(1 0041001980.3) ”。主要的關(guān)于“菜籽多酚”的文獻(xiàn)報(bào)道有“菜籽餅柏中菜籽多酚的提取新工藝研宄”、“菜籽多酚的提取、純化、結(jié)構(gòu)鑒定與功能活性評(píng)”、“大孔樹脂初步純化菜籽多酚”、“油菜籽中單寧的提取、組成及性質(zhì)的研宄”等。 1 01110000781.0公開了一種用油菜籽浸渣(柏)提取制備酚酸的方法。該專利以菜柏為原料，以70%甲醇/乙醇溶液為萃取溶劑，提取液用氫氧化鈉溶液水解，然后用鹽酸調(diào)節(jié)溶液邱值，最后用乙酸乙酯萃取，冷凍干燥后得到菜籽酚酸。該專利的酚酸粗品得率1.61%-.57% (與投料量比)，酚酸精品收率0.9%-1.5%。 1 0041001980.3公開了從油菜籽餅柏或油菜籽皮中提取多酚的萃取劑及其制備方法。該專利所述萃取劑為中性鈣鹽或類似物以及乙醇等一些組分，采用該萃取劑，以菜柏或脫脂菜籽皮為原料，經(jīng)浸提、真空蒸餾、柱色譜純化、真空濃縮和干燥等工序獲得精制菜籽多酚，精制菜籽多酚進(jìn)一步用樹脂或葡聚糖凝膠等純化可獲得純度更高的多酚級(jí)分。該專利的多酚得率為1.7% -.3%，純度分別為40% -70%與98%以上。 目前國內(nèi)外還沒有關(guān)于新型菜籽多酚，6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚合成方法方面的專利，具有代表性的公開發(fā)表文獻(xiàn)如下: 81^等人報(bào)道了以丁香醛為原料，微波合成，6- 二甲氧基-4-乙烯基苯酚的方法，主要過程如下:稱取一定量的丁香醛，加入丙二酸、哌啶和醋酸，混勻后在1501功率和1301條件下，微波輔助回流反應(yīng)8-1冷卻后倒入冰水，再用乙酸乙酯萃取3次，有機(jī)相用飽和食鹽水洗滌并用硫酸鈉干燥，溶劑在減壓條件下蒸發(fā)，然后用硅膠柱純化，正己烷與乙酸乙酯混合溶劑洗脫，得到的，6- 二甲氧基-4-乙烯基苯酚純度達(dá)到86%。(文獻(xiàn)來源: 8111118,八.1(.八.^05111, 8.卩.0110-^)0^ 七界0—8七6口0？ ？1*0111 4-117^1*0X7 311)35^1^11^6(1 ^61181(16117^65 1111(1611 1X1101*0^8^6:八 116界 ^61*51)60^1^6 011 七 116 018551081 &106^6118^61-006)311611 1^680^1011.丁6七1^116(11*011 007,63(4),960-965.) 861-111111等人報(bào)道了以芥子酸為原料，微波合成，6~ 二甲氧基-4-乙稀基苯酚的方法，主要過程如下:稱取一定量的芥子酸，加入1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.01-7-^^一碳烯、對(duì)苯二酚和氧化鋁，先將體系中的溶劑在減壓條件下蒸發(fā)，然后在65(^功率下微波加熱15111111，冷卻至室溫后用鹽酸溶液中和，再用乙酸乙酯萃取三次，有機(jī)相用飽和食鹽水洗滌并用無水硫酸鈉干燥，，6- 二甲氧基-4-乙稀基苯酸的產(chǎn)率為84%。(文獻(xiàn)來源尺.^1111010116, ￡.5 081-0111:1111, 1.6.1.01^1:8111111? 4-^111711)11611018 1^7 (16081-130^71^1^1011 0？ 113,111X3,1 4-117^0X7011111^11110 801(18 1111(161- 111101-0^^6 11-^8(1181:1011.丁61:1^116(11011 007，63，9663~9667? ) 等人報(bào)道了以4-乙酰氧基-3，5~ 二甲氧基苯乙稀為原料進(jìn)行水解制備，6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚的方法，主要步驟如下:將氫氧化鉀溶于甲醇，加入4-乙酰氧基-3, 5-二甲氧基苯乙烯甲醇溶液，懸浮液置于室溫下過夜(1510。然后用冰乙酸將懸浮液酸化，再用乙酸乙酯萃取三次，有機(jī)相用水和5%碳酸氫鈉溶液洗滌，然后真空干燥除去溶劑，得到，6~ 二甲氧基-4-乙稀基苯酸。(文獻(xiàn)來源:8，06111^61(, 8 1110118611 0, &00111 ？；I？本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種2,6?二甲氧基?4?乙烯基苯酚的高效合成方法，其特征在于包括如下步驟：(1)固相反應(yīng)體系的制備：稱取一定量的芥子酸置于圓底燒瓶，加入甲醇溶解后，加入一定量的堿性催化劑、阻聚劑和固相載體氧化鋁，然后使甲醇在減壓條件下蒸發(fā)，得到芥子酸均勻分布的固相反應(yīng)體系；(2)微波合成：將圓底燒瓶置于微波爐中，設(shè)置微波參數(shù)，使固相反應(yīng)體系在微波條件下進(jìn)行反應(yīng)；(3)中和：將圓底燒瓶從微波爐中取出，冷卻至室溫，加入一定量的酸溶液，中和固相反應(yīng)體系中的堿性催化劑；(4)萃取：用有機(jī)溶劑萃取固相反應(yīng)體系中的合成產(chǎn)物，收集有機(jī)相后進(jìn)行洗滌與干燥；(5)純化：將萃取液注入制備型液相色譜儀，紫外在線檢測(cè)，當(dāng)出現(xiàn)2,6?二甲氧基?4?乙烯基苯酚色譜峰時(shí)，收集洗脫液；(6)干燥：將制備型液相色譜分離得到的洗脫液置于冷凍干燥機(jī)，制得2,6?二甲氧基?4?乙烯基苯酚白色粉末。
【技術(shù)特征摘要】
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：黃鳳洪，楊湄，鄭暢，周琦，李文林，劉昌盛，萬楚筠，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院油料作物研究所，
類型：發(fā)明
國別省市：湖北;42
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