增塑的聚甲醛制造技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)涉及模塑組合物，由其獲得的模塑部件，以及所述模塑組合物用于制造汽車工業(yè)中所用模塑部件及電纜、管線、導(dǎo)管、波紋管、燃料管、通氣管、燃料軟管、制動(dòng)軟管、通氣軟管、液壓軟管、氣動(dòng)軟管、壓力軟管、連接組件的用途。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】增塑的聚甲醛本專利技術(shù)涉及模塑組合物，由其獲得的模塑部件，以及所述模塑組合物用于制造汽車工業(yè)中所用模塑部件及電纜、管線、導(dǎo)管、波紋管、燃料管、通氣管、燃料軟管、制動(dòng)軟管、通氣軟管、液壓軟管、氣動(dòng)軟管、壓力軟管、連接組件的用途。聚甲醛(POM)模塑組合物的優(yōu)異機(jī)械性能是它們用于許多應(yīng)用的原因。為改進(jìn)它們的性能，為聚甲醛均聚物和共聚物提供添加劑以將性能調(diào)節(jié)于有關(guān)應(yīng)用。EP-A2-350 223公開了一種聚縮醛樹脂組合物，該組合物包含聚縮醛樹脂與熱塑性聚氨酯，其在多異氰酸酯化合物的存在下經(jīng)熔融捏和而制得。所述組合物可以包含0.01-3wt.-%的光穩(wěn)定劑。DE-A1-100 03 370公開了聚甲醛組合物，其包含脂族熱塑性聚氨酯和0.05-2wt._%基于芳族苯衍生物的穩(wěn)定劑。對(duì)可易于加工并且表現(xiàn)出高的抗沖擊性且同時(shí)呈撓性并適合于壓縮加載的管線、導(dǎo)管或軟管的基于聚甲醛的撓性模塑組合物存在需求。通過添加增塑劑來改善甲醛聚合物的撓性的多種嘗試是不足的。同樣，提高共聚單體例如二氧戊環(huán)的量不能足夠地改善撓性。本專利技術(shù)的目的是提供基于聚甲醛的模塑組合物，其呈燃料耐受性、撓性的并且可用于壓縮加載的管線、導(dǎo)管和軟管。本專利技術(shù)的進(jìn)一步目的是提供適合于吹塑法和擠出法、特別是適合于用來制造波紋管的擠出吹塑的模塑組合物。發(fā)現(xiàn)可由包含至少一種聚甲醛，至少一種增塑劑和至少一種沖擊改性劑的組合物獲得表現(xiàn)出足夠的撓性并且可用于制造壓縮加載的管線、導(dǎo)管和軟管的基于聚甲醛的模塑組合物。本專利技術(shù)的一個(gè)實(shí)施方案是模塑組合物，其包含a)至少一種聚甲醛(A)，b)至少Iwt.-%的至少一種增塑劑(B)， c)至少一種沖擊改性劑(C)，和d)至少一種偶聯(lián)劑(D)其中所述重量百分?jǐn)?shù)(wt.-%)是基于所述組合物的總重量并且其中所述組合物具有按照ISO 527測(cè)定的小于1500MPa的E-模量。本專利技術(shù)的另外實(shí)施方案是模塑組合物，其包含:a)至少一種聚甲醛(A)，b) 3.5-40wt.-%的至少一種增塑劑⑶，c)至少一種沖擊改性劑(C);和d)至少一種偶聯(lián)劑(D)。組分⑷: 根據(jù)本專利技術(shù)的模塑組合物包含至少一種聚甲醛(A)(下文也稱作“組分(A) ”)。根據(jù)本專利技術(shù)的模塑組合物的組分(A)是聚甲醛均聚物或共聚物。優(yōu)選地，該聚甲醛(A)具有高含量的端羥基基團(tuán)和更優(yōu)選不含有低分子量成分或只含有小比例的低分子量成分。聚甲醛(A)優(yōu)選具有端羥基基團(tuán)，例如，羥基亞乙基基團(tuán)(-OCH2CH2-OH)和半縮醛基團(tuán)(-OCH2-OH)。根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，聚甲醛(A)的端基的至少25%，優(yōu)選至少50%，更優(yōu)選至少75%是羥基，尤其是輕基亞乙基。端羥基基團(tuán)和/或羥基側(cè)基(也統(tǒng)稱作“端羥基基團(tuán)”)的含量尤其優(yōu)選為基于所有端基計(jì)至少80%。在本專利技術(shù)的含義內(nèi)，術(shù)語“所有端基”理解為是指所有末端的基團(tuán)以及，如果存在，所有側(cè)端基。除了端羥基基團(tuán)之外，該P(yáng)OM也可以具有對(duì)于這些聚合物而言常見的其他端基。這些基團(tuán)的實(shí)例為烷氧基基團(tuán)，甲酸酯基團(tuán)，乙酸酯基團(tuán)或醛基團(tuán)。依照本專利技術(shù)優(yōu)選的實(shí)施方案，聚甲醒(A)是均聚物或共聚物,其包含至少50mol%,優(yōu)選至少75mol%,更優(yōu)選至少90mol %和最優(yōu)選至少95mol %的-CH2O-重復(fù)單元。已發(fā)現(xiàn)，展現(xiàn)出極高抗沖擊性的模塑組合物可以采用具有低分子量成分的聚甲醛(A)獲得，該低分子量成分具有低于10，000道爾頓的分子量并且基于聚甲醛總質(zhì)量計(jì)為少于15重量％,優(yōu)選少于10重量％,更優(yōu)選少于5重量％和最優(yōu)選少于2重量％。可用作聚甲醛㈧的“Ρ0Μ聚合物”通常具有少于50cm3/10min，優(yōu)選l-20cm3/10min,更優(yōu)選 2_15cm3/10min 和尤其為 4-10cm3/10min,例如 l_7cm3/10min 的溶體體積速率MVR，根據(jù)ISO 1133在190°C和2.16kg測(cè)定。優(yōu)選地,聚甲醒(A)具有至少5mmol/kg,優(yōu)選至少10mmol/kg,更優(yōu)選至少15mmol/kg和最優(yōu)選15_50mmol/kg,尤其是18_40mmol/kg的端輕基基團(tuán)含量。端輕基基團(tuán)含量可如K.Kawaguchi, E.Masuda, Y.Tajima, Journal of AppliedPolymer Science，第 107 卷，667-673 (2008)中所述測(cè)定。聚甲醛(A)的制備可以通過在分子量調(diào)節(jié)劑例如乙二醇或甲縮醛的存在下，使形成聚甲醛用的單體聚合來實(shí)施，所述單體例如三氧雜環(huán)己烷或三氧雜環(huán)己烷與二氧戊環(huán)和/或丁二醇(butandiol)縮甲醛的混合物。聚合可以作為沉淀聚合或特別是在熔體中進(jìn)行。可以使用的引發(fā)劑是本身已知的化合物，例如三氟甲烷磺酸，這些優(yōu)選以乙二醇溶液的形式加入單體中。聚合的操作過程和終止和所得到的產(chǎn)品的后處理可以根據(jù)自身已知的工藝來實(shí)施。通過對(duì)聚合參數(shù)，如聚合的持續(xù)時(shí)間或分子量調(diào)節(jié)劑的用量的合適選擇，可以調(diào)節(jié)所得到的聚合物的分子量并因此調(diào)節(jié)MVR值。在這方面選擇的標(biāo)準(zhǔn)是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。上述聚合操作過程通常會(huì)導(dǎo)致得到具有比較小比例的低分子量成分的聚合物。如果想要或要求進(jìn)一步降低低分子量成分的含量，這可以通過在用堿性質(zhì)子溶劑處理后鈍化和降解不穩(wěn)定級(jí)分之后分離聚合物的低分子量級(jí)分來實(shí)現(xiàn)。這可以是從經(jīng)穩(wěn)定的聚合物的溶液中進(jìn)行分級(jí)沉淀，獲得不同分子量分布的聚合物級(jí)分。也優(yōu)選也可通過在雜多酸存在下使形成聚甲醛用的單體聚合獲得的聚甲醛(A)。在一個(gè)實(shí)施方案中，具有羥端基的聚甲醛聚合物可以使用陽離子聚合工藝來制備，接著通過溶液水解來除去任何不穩(wěn)定端基。在陽離子聚合期間，二醇，例如乙二醇，可以用作鏈終止劑。陽離子聚合導(dǎo)致得到包含低分子量成分的雙峰分子量分布。在一個(gè)實(shí)施方案中，通過使用雜多酸，如磷鎢酸，作為催化劑進(jìn)行聚合，可以顯著減少低分子量成分。例如，當(dāng)使用雜多酸作為催化劑時(shí)，低分子量成分的量可以少于2重量％。雜多酸是用于由不同類型的含氧酸通過脫水而縮合形成的多酸的通用術(shù)語，并且含有單-或多-核絡(luò)離子，其中雜元素存在于中心和含氧酸殘余部分通過氧原子縮合。通過下述式來表示這種雜多酸:Hx [MmM’n0 JyH2O其中M 表示選自 P、S1、Ge、Sn、As、Sb、U、Mn、Re、Cu、N1、T1、Co、Fe、Cr、Th 和 Ce 的元素，M’表示選自W、Mo、V和Nb的元素，m 為 1-10，η 為 6-40，ζ 為 10-100，X為I或大于I的 整數(shù)，和y 為 0-50。上述式中的中心元素(M)可以由選自P和Si的一種或多種元素組成，配位元素(M’ )由選自W、Mo和V的至少一種元素組成，特別是W或Mo。雜多酸的具體實(shí)例選自磷鑰酸、磷鎢酸、磷鑰鎢酸、磷鑰釩酸、磷鑰鎢釩酸、磷鎢釩酸、硅鎢酸、硅鑰酸、硅鑰鎢酸、硅鑰鎢釩酸和它們的酸式鹽。使用選自12-鑰磷酸(H3PMo12O4tl)和12-鎢磷酸(H3PW12O4tl)和它們的混合物的雜多酸可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的結(jié)果。雜多酸可以溶解在多元羧酸的烷基酯中。已發(fā)現(xiàn)多元羧酸的烷基酯在室溫(250C )下有效地溶解雜多酸或其鹽。因?yàn)闆]有共沸混合物形成，多元羧酸的烷基酯可以容易地從生產(chǎn)料流中分離。此夕卜，用于溶解雜多酸或其酸式鹽的多元羧酸的烷基酯滿足安全方面和環(huán)境方面，而且在甲醛聚合物生本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：O·云格爾，K·馬克格拉夫，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：提克納有限公司，
類型：
國別省市：