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    硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠及其成型體和其制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號:8982852 閱讀:155 留言:0更新日期:2013-08-01 01:20
    本發(fā)明專利技術(shù)提供一種降低發(fā)熱性的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠及其成型體和其制備方法。該硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠通過二硫化四甲基秋蘭姆、和選自具有碳原子數(shù)為2~7的烷基的二硫化四烷基秋蘭姆以及具有碳原子數(shù)為1~7的烷基的二烷基二硫代氨基甲酸鹽中的至少一種化合物,而使聚合物的末端改質(zhì),并且該硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠在氘代氯仿溶劑中測定的1H-NMR光譜中,在3.55~3.61ppm以及3.41~3.47ppm具有峰頂,3.55~3.61ppm的峰面積(A)與4.2~6.5ppm的峰面積(B)之比(即A/B)為0.05/100~0.50/100,由JIS?K6229規(guī)定的乙醇/甲苯共沸混合物的萃取量為3.0~9.0質(zhì)量%。

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
    【國外來華專利技術(shù)】
    本專利技術(shù)涉及一種。詳細而言,涉及一種在一般產(chǎn)業(yè)用的傳動帶或輸送帶、汽車用空氣彈簧、防震橡膠等動態(tài)環(huán)境用途中所使用的。
    技術(shù)介紹
    氯丁二烯橡膠大致分為硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠與非硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠,利用其各自的特性而在汽車零部件、粘合劑、各種工業(yè)零部件等廣泛的領(lǐng)域中進行使用。利用硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的優(yōu)異的動態(tài)特性,而在一般產(chǎn)業(yè)用的傳動帶或輸送帶、汽車用空氣彈簧、防震橡膠等各種動態(tài)環(huán)境用途中進行使用。這些產(chǎn)品由于動態(tài)應(yīng)力而反復(fù)進行變形-恢復(fù),所以存在橡膠本身發(fā)熱而劣化、或產(chǎn)品壽命縮短的問題。因此,迫切期望開發(fā)出一種降低發(fā)熱性的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠。作為降低橡膠發(fā)熱性的技術(shù),已知有一種低發(fā)熱性橡膠組合物,其含有丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠等能夠通過有機過氧化物類交聯(lián)劑進行交聯(lián)的彈性體、α,β -乙烯性不飽和羧酸的金屬鹽、BET比表面積為25m2/g以下的氧化鎂以及有機過氧化物類交聯(lián)劑(參照專利文獻I)。另外,已知有一種在橡膠成分中含有特定的低發(fā)熱性碳黑而成的橡膠組合物(參照專利文獻2)。另外,已知有一種改質(zhì)共軛二烯類聚合物,其是將具有規(guī)定性質(zhì)的高分子量的(A)成分、與具有規(guī)定性質(zhì)的低分子量的(B)成分進行混合而得到的(參照專利文獻3)?,F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻1:日本特開平9-268239號公報專利文獻2:日本特開平10-130424號公報專利文獻3:日本特開2010-121086號公報
    技術(shù)實現(xiàn)思路
    然而,由于專利文獻I 3所記載的現(xiàn)有技術(shù)是基于以特殊的配合劑或第三成分作為中間物的間接手段,來降低硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的發(fā)熱性,所以難以得到充分的低發(fā)熱效果,另外,存在配合體系或用途受到限定的問題。因此,本專利技術(shù)的主要目的在于,提供一種降低發(fā)熱性的。即、本專利技術(shù)的硫改質(zhì) 氯丁二烯橡膠是通過二硫化四甲基秋蘭姆、和選自用下述化學(xué)式I表示的二硫化四烷基秋蘭姆以及用下述化學(xué)式2表示的二烷基二硫代氨基甲酸鹽中的至少一種化合物,而使聚合物的末端改質(zhì),該硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠在氘代氯仿溶劑中測定的IH-NMR光譜中,在3.55 3.6Ippm以及3.41 3.47ppm具有峰頂,并且3.55 3.61ppm的峰面積(A)與4.2 6.5ppm的峰面積(B)之比(即A/B)為0.05/100 0.50/100,由JIS K6229規(guī)定的乙醇/甲苯共沸混合物(70容量份乙醇與30容量份甲苯的混合液。以下記作ETA (ethanol-toluene azeotrope))的萃取量為3.0 9.0質(zhì)量%。此外,JIS為日本工業(yè)規(guī)格(Japanese Industrial Standards)的簡稱。另外,在下述化學(xué)式I中、R1、R2、R3以及R4分別表示碳原子數(shù)為2 7的烷基,在下述化學(xué)式2中,R5以及R6分別表示碳原子數(shù)為I 7的燒基,M表不金屬兀素。權(quán)利要求1.一種硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠,其通過二硫化四甲基秋蘭姆、和選自用下述化學(xué)式(I)表示的二硫化四烷基秋蘭姆以及用下述化學(xué)式(2)表示的二烷基二硫代氨基甲酸鹽中的至少一種化合物,而使聚合物的末端改質(zhì), 所述硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠在氣代氯仿溶劑中測定的IH-NMR光譜中,在3.55 3.6Ippm以及3.41 3.47ppm具有峰頂,并且3.55 3.6Ippm的峰面積A與4.2 6.5ppm的峰面積 B 之比即 A/B 為,0.05/100 0.50/100, 所述硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的、由JIS K6229規(guī)定的乙醇/甲苯共沸混合物的萃取量為3.0 9.0質(zhì)量%,2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠,其特征在于,將截斷后的所述硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠放入到帶有冷凝器的茄形燒瓶中,用乙醇/甲苯共沸混合物萃取松香酸,通過氣相色譜由松香成分的峰面積求出的松香酸類的含量為2.0 7.0質(zhì)量%。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠,其特征在于,將截斷后的所述硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠放入到帶有冷凝器的茄形燒瓶中,用乙醇/甲苯共沸混合物萃取脂肪酸類,通過氣相色譜由脂肪酸成分的峰面積求出的脂肪酸類的含量為0.01 0.3質(zhì)量%。4.一種成型體,其使用權(quán)利要求1至3中任一項所述的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的成型體,其特征在于,所述成型體是傳動帶、輸送帶、防震橡膠或空氣彈簧。6.一種硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的制備方法,其特征在于: 具有以下工序: 至少使硫與氯丁二烯進行乳液聚合而得到聚合物的聚合工序; 以及通過二硫化四甲基秋蘭姆、和選自用下述化學(xué)式(3)表示的二硫化四烷基秋蘭姆以及用下述化學(xué)式(4)表示的二烷基二硫代氨基甲酸鹽中的至少一種化合物,而使所述聚合物的末端改質(zhì)的增塑工序, 所述硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠在氣代氯仿溶劑中測定的IH-NMR光譜中,在3.55 3.6Ippm以及3.41 3.47ppm具有峰頂,并且3.55 3.6Ippm的峰面積A與4.2 6.5ppm的峰面積 B 之比即 A/B 為,0.05/100 0.50/100, 所述硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的、由JIS K6229規(guī)定的乙醇/甲苯共沸混合物的萃取量為.3.0 9.0質(zhì)量%,全文摘要本專利技術(shù)提供一種降低發(fā)熱性的。該硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠通過二硫化四甲基秋蘭姆、和選自具有碳原子數(shù)為2~7的烷基的二硫化四烷基秋蘭姆以及具有碳原子數(shù)為1~7的烷基的二烷基二硫代氨基甲酸鹽中的至少一種化合物,而使聚合物的末端改質(zhì),并且該硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠在氘代氯仿溶劑中測定的1H-NMR光譜中,在3.55~3.61ppm以及3.41~3.47ppm具有峰頂,3.55~3.61ppm的峰面積(A)與4.2~6.5ppm的峰面積(B)之比(即A/B)為0.05/100~0.50/100,由JIS K6229規(guī)定的乙醇/甲苯共沸混合物的萃取量為3.0~9.0質(zhì)量%。文檔編號F16F15/08GK103228679SQ20118005608公開日2013年7月31日 申請日期2011年10月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月26日專利技術(shù)者小林直紀, 鈴木良知, 大勢元博, 阿部靖 申請人:電氣化學(xué)工業(yè)株式會社本文檔來自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護點】

    【技術(shù)特征摘要】
    【國外來華專利技術(shù)】...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:小林直紀鈴木良知,大勢元博,阿部靖,
    申請(專利權(quán))人:電氣化學(xué)工業(yè)株式會社,
    類型:
    國別省市:

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