一種二烷基次膦酸鹽及其制備方法技術

本發明專利技術公開了一種二烷基次膦酸鹽，具有如下結構式（Ⅰ），R1，R2相同或不同，為碳原子數為2-6的烷基；M為Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr或Sr；m=1-4；其中調聚物含量為0.1-10mol%。其制備方法包括：以環戊烯為溶劑，將高濃度次磷酸在引發劑作用下與烯烴反應，得到二烷基次膦酸-有機相溶液；用水萃取或減壓蒸餾蒸除有機溶劑后用水稀釋得到二烷基次磷酸水溶液；用堿性化合物的水溶液中得到二烷基次膦酸堿金屬鹽水溶液；將二烷基次膦酸堿金屬水溶液與金屬化合物水溶液反應即得。本發明專利技術采用高濃度次磷酸為原料，以環戊烯為溶劑，得到含有部分調聚物的產品，反應周期極短，僅需要4~6h可完成高壓合成，且總產率高；工藝流程簡單，有機溶劑可回收處理。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種ニ烷基次膦酸鹽及其制備方法。
技術介紹
ニ烷基次膦酸鹽，廣泛用作阻燃劑，可通過不同的方法進行合成。袁承業等在有機膦化合物的研究ー氧化膦酰化反應ー合成ニ烴基膦酸及其衍生物的新方法(中國科學B輯，1984，12，1088-1092)及林強等在由ニ烴基氧化膦定量合成次膦酸(中南大學學報(自然科學版)，1987，18 (6),697.)中描述了格氏試劑法由三氯化磷和こ醇反應生成亞膦酸ニこ酷，亞膦酸ニこ酯和自制格氏試劑反應并水解得到ニ烷基氧化膦，ニ烷基氧化膦與氧化劑反應并酸化后可得到ニ烷基次膦酸。該法的產品純度較高，但是該法生產エ藝較為繁瑣、反應周期長，尤其是成本高且產率低，由此對使其難以實現エ業化生產。專利DE4430932公開了ニ取代次膦酸金屬鹽在聚酯用作阻燃劑，DE19910232、US6248921兩個專利，公開了一種ニ取代次膦酸金屬鹽的制備方法。美國專利US635917IBl公開了ー種ニ烷基次膦酸鋁的制備方法，該方法首先采用黃磷合成單烷基次膦酸酯，然后利用自由基引發こ烯化后水解得酸后與鋁鹽反應得到ニ烷基次膦酸鋁阻燃劑。中國專利CN98811622.7、CN98811626.X、CN98811627.8 等公開了用一水合次磷酸鈉或50%次磷酸水溶液在こ酸介質中，由偶氮引發劑或過氧化物引發劑引發其與a-烯烴反應制備ニ烷基次膦酸及其金屬鹽。該法在こ酸介質中反應，其反應速度較快，但溶劑こ酸與一水合次磷酸鈉特別是50%次磷酸中的水混溶后使后處理變得極為困難，且因為有水的存在使得自由基引發劑容易淬滅失活，使得需要補加較多的自由基引發劑才能使反應完成，增大成本的同時使反應過程的副反應增加。中國專利CN200410104692.0公開了采用一水合次磷酸鈉或50%次磷酸溶液自酸性水溶液中自由基引發與Q-烯烴反應制備ニ烷基次膦酸及其金屬鹽。該方案在水中進行，后處理少，但使得自由基引發劑容易淬滅失活，反應周期長。
技術實現思路
為了克服現有技術的缺點與不足，本專利技術目的在于提供ー種含有調聚物的ニ烷基次膦酸鹽。本專利技術的另一目的在于提供一種エ藝流程簡單、反應周期極短、總產率高、產品純度高的ニ烷基次膦酸鹽的制備方法。 本專利技術是通過以下技術方案實現的: 一種ニ烷基次膦酸鹽，具有如下結構式(I )，本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種二烷基次膦酸鹽，具有如下結構式（Ⅰ），?其中，R1，R2相同或不同，為碳原子數為2?6的烷基；M為Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr或Sr；m為1?4；其中調聚物為0.1?10mol%含量的乙基丁基次膦酸、乙基（環戊基亞乙基）次膦酸鹽和/或丁基（環戊基亞乙基）次膦酸鹽。792689dest_path_image002.jpg

【技術特征摘要】
1.一種ニ烷基次膦酸鹽，具有如下結構式(1)，2.根據權利要求1所述的ニ烷基次膦酸鹽，其特征在干，R\R2相同或不同，為乙基、丙基、丁基、異丁基和/或戍基。3.按權利要求1所述的ニ烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: a)以環戊烯為溶剤，將高濃度次磷酸在引發劑作用下與烯烴反應，得到ニ烷基次膦酸-有機相溶液； b)將ニ烷基次膦酸-有機相溶液用水萃取或減壓蒸出有機相后加水稀釋得到ニ烷基次膦酸水溶液； c)將ニ烷基次膦酸水溶液用堿性化合物的水溶液中和得到ニ烷基次膦酸堿金屬鹽水溶液； d)將ニ烷基次膦酸堿金屬鹽水溶液與金屬化合物水溶液反應制備得到ニ烷基次膦酸金屬鹽； 其中，所述的高濃度次磷酸的質量濃度為909^100% ； 所述的堿性化合物為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、こ酸鈉或こ酸鉀，優選氫氧化鈉； 所述金屬化合物為Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、T1、Zn、Fe、Zr、Sr的金屬化合物。4.根據權利要求3所述的ニ烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述引發劑為偶氮類引發劑、有機過氧化物引發劑或無機過氧化物引發劑。5.根據權利要求4所述的ニ烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述偶氮類引發劑為偶氮ニ異丁腈或偶氮ニ異庚臆；所述有機過氧化物引發劑為過氧化苯甲酸、過氧化月桂酸、ニ叔丁基過氧化物、過氧化碳酸酯、過ニこ酸、叔丁基過氧化異丁酸酷、過氧化特戊酸叔丁酯或過氧化特戊酯；所述無機過氧化物引發劑為過硫酸銨、過硫酸鈉或過硫酸鉀。6.根據權利要求3所述的ニ烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在干，所述環戊烯與高濃度次磷酸的質量比為0.2 3:1，優選0.3^0.7:1。7.根據權利要求3所述的ニ烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述烯烴為a-烯烴，優選こ烯、丙烯、丁烯、異丁烯或戊烯中的ー種或幾種的混合物。8.根據權利要求3所述的ニ烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述高濃度次磷酸與烯烴的摩爾比大于2:1，優選2.1^2.5:1。9.根據權利要求3所述的ニ烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，步驟a)中的反應溫度為50 100で，優選70 80で；反應壓カ為0.5MPa 6MPa,優選0.6MPa 2.5MPa。10.根據權利要求3所述的ニ烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述ニ烷基次膦酸水溶液的質量濃度為5% 60%，優選10% 40%。11.根據權利要求3所述的ニ烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述的堿性化合物與ニ烷基次膦酸的摩爾比為0.9^1.1:1 ;所述的堿性化合物水溶液的質量濃度為1% 50%，優選 10% 30%。12.根據權利要求3所述的ニ烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述金屬化合物為硫酸鋁、氯化鋁、氫氧化鋁、こ酸鋁、硝酸鋁、氧化鋁、硫酸鐵、六水合三氯化鐵、氫氧化鉄、硝酸鉄、氧...

【專利技術屬性】
技術研發人員：李積德，柴生勇，孔蕾，陳林，盧昌利，
申請(專利權)人：廣州金凱新材料有限公司，
類型：發明
國別省市：