一種二芐基次膦酸合成方法技術

本發明專利技術涉及一種二芐基次膦酸的制備方法。該方法將亞磷酸二乙酯在無水乙醚中與格氏試劑反應后酸化水解得到二芐基氧化膦，純化后將其放置于四氯化碳和水的混合溶液中回流反應，得到二芐基次膦酸。本發明專利技術通過改變加料方式、投料比、溶劑的量等條件找到最佳反應條件，盡可能的減少副反應，提高反應產率。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于有機合成領域，涉及一種合成二芐基次膦酸的方法。
技術介紹
近些年來，烴基次膦酸及其衍生物廣泛應用于濕法冶金、藥物中間體合成、環境保護、阻燃劑等領域。例如二(2，4，4-三甲基戊基)膦酸(Cyanex 272)，它于1983年由Roberston A.J.合成,作為稀有金屬分離的高效萃取劑,在工業上已得到廣泛應用。Cyanex 272對鎳、鈷有著P507、P204等萃取劑無法比擬的萃取分離性能；Cyanex272分子中不含有酯氧原子使得它的Pka比P507、P204高，從而使萃取時所需的水相酸度低，反萃取更容易；另外，Cyanex 272分子結構中的空間位阻效應，使得其對鎳、鈷的分離效果優于P507和P204 (參考文獻:田君、尹敬群、歐陽克氙，Cyanex 272在溶劑萃取分離鈷鎳中的研究與應用，濕法冶金，1998，(4)，39)。此外，Cyanex 272煤油 溶液還可以用來分離Yb/Lu，羅納一普朗克公司用其從含有38.7g/L LnxOy (87.5%Yb203, 12.5%Lu203)的硝酸溶液中萃取分離Yb (III)，可獲得純度>99.3% 的 Yb2O3,收率為 95% % (參考文獻:Komatsu Y.，Freiser H.，Anal.Chem.Acta,1989，227(2), 397)。二烴基次膦酸鹽作為新型無鹵環保阻燃劑由于其具有無鹵、低煙、低毒的優勢有效克服了鹵系阻燃劑的缺點，越來越受到科學家們的青睞。由德國Clariant公司開發的二乙基次膦酸鋁作為其典型代表已經得到了廣泛應用；它能使含有30%玻璃纖維的PA66具有很好的阻燃性能、加工性能、力學性能、電氣性能及良好的色澤效果，其結構為(參考文獻:中國專利:CN1280582):. I Λ|3+H、I^j二乙基次膦酸鋁合成二烴基次膦酸的方法包括:1.格式試劑法首先，三氯化磷在乙醇中醇解得到亞磷酸二乙酯，它與格氏試劑在無水乙醚中反應后，酸性條件下水解得到二烴基氧化膦，最后，將二烴基氧化膦與四氯化碳和水共熱即可得到二烴基次膦酸(參考文獻:鄭可利、林強，三明師專學報(自然科學版)，1994，(2),29)。此制備方法反應方程式如下:本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種二芐基次膦酸的制備方法，其特征在于，將亞磷酸二乙酯在無水乙醚中與格氏試劑反應后酸化水解得到二芐基氧化膦，純化后將其放置于四氯化碳和水的混合溶液中回流反應，得到二芐基次膦酸。

【技術特征摘要】
1.一種二芐基次膦酸的制備方法，其特征在于，將亞磷酸二乙酯在無水乙醚中與格氏試劑反應后酸化水解得到二芐基氧化膦，純化后將其放置于四氯化碳和水的混合溶液中回流反應，得到二芐基次膦酸。2.根據權利要求1所述方法，其特征在于，該方法包括如下步驟: (1)將氯化芐和有機溶劑混勻，得到氯化芐溶液； (2)將鎂條、無水有機溶劑和碘加熱后滴加步驟(I)的氯化芐溶液，得到反應液； (3)將步驟(2)所得反應液加入到亞磷酸二乙酯及有機溶劑的混合液后升溫回流并冷卻至室溫，得到反應液； (4)將硫酸滴入步驟(3)所得反應液中反應放熱，回流后得到反應液； (5)將步驟(4)所得反應液分出有機相，干燥冷卻后得到二芐基氧化膦粉末； (6)將(5)所得二芐基氧化膦粉末加入CC14、H2O后回流，得到反應液； (7)將步驟(6)所得反應液減壓蒸餾后冷卻，析出晶體，水泵減壓抽濾后得粗產品； (8)將(7)所得粗產品用溶劑進行重結晶，干燥后得到二芐基次膦酸晶狀體。3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)所述有機溶劑為四氫呋喃或乙醚，所述氯化芐與有機溶劑的體積比1: 3 1: 20，所述氯化芐與步驟(2)所述鎂的摩爾比為1:1 1:1.5。4.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)為油浴加熱至25 600C后滴加少量氯化芐溶液，開始回流時，控制滴加速度維持反應...

【專利技術屬性】
技術研發人員：李林艷，蔡妍，徐曉慶，
申請(專利權)人：清華大學，
類型：發明
國別省市：