3,3’-二氨基-4,4’-偶氮氧化呋咱的合成方法技術

本發明專利技術公開了一種3，3′-二氨基-4，4′-偶氮氧化呋咱的合成方法，3，3′-二氨基-4，4′-偶氮氧化呋咱的結構式如下所示：該方法以3-疊氮羰基-4-氨基氧化呋咱為原料，包括以下步驟：將二氯異氰尿酸的乙腈溶液在室溫下滴加入3-疊氮羰基-4-氨基氧化呋咱的乙腈體系中，在20℃～25℃反應，經減壓蒸干溶劑，加入乙酸乙酯，碳酸氫鈉水溶液洗滌干燥以及蒸除溶劑后得到3，3′-二疊氮羰基-4，4′-偶氮氧化呋咱，將3，3′-二疊氮羰基-4，4′-偶氮氧化呋咱經加熱得到3，3′-二氨基-4，4′-偶氮氧化呋咱。本發明專利技術主要用于3，3′-二氨基-4，4′-偶氮氧化呋咱的制備。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種3，3^ - 二氨基_4，4'-偶氮氧化呋咱的合成方法。
技術介紹
氧化呋咱環是一個具有配位氧原子的呋咱環，可形成一種“潛硝基”內測環結構，是構筑新型高能化合物的重要結構單元。以氧化呋咱基為爆炸基團的含能衍生物有以下特點:(1)氧化呋咱基可提供相對高的能量密度；(2)其有效氧含量高，氧化呋咱衍生物作為含能添加劑可改善體系氧平衡；(3)氧化呋咱基可賦予其衍生物環張力和高標準生成焓。另外，以偶氮鍵將兩個氧化呋咱環偶聯起來，不僅能夠通過偶氮鍵進一步增加生成焓，而且可以有效的降低感度。3,3' -二氨基-4,4'-偶氮氧化呋咱的合成方法,例如《Dinitrodiazenofuroxanas a New Energetic Explosive》(Doklady chemistry, 1998,67, 357-372)公開了一種 3,3 ' _ 二氨基-4,4' _偶氮氧化呋咱的合成方法，該方法先將3-疊氮擬基-4-氨基氧化呋咱分散于丙酮中，再加入鹽酸直到溶液澄清為止，在溫度不高于20°C下，開始滴加高錳酸鉀水溶液，滴加完后繼續攪拌2.5h，接著加入草酸溶解反應過程中生成的二氧化錳，過濾洗滌。最后將過濾洗滌后的產品溶解于二氧六環并加入少量水進行熱重排水解得到3，3' _ 二氨基-4,4' _偶氮氧化呋咱，該方法以3-疊氮擬基-4-氨基氧化呋咱計算反應收率為21.2%，未具體公開純度數據。該方法采用高錳酸鉀作為氧化劑，并需加入鹽酸和草酸分別用來增強高錳酸鉀的氧化能力和除去副產物二氧化錳。但是該方法的反應收率較低，高錳酸鉀氧化劑價格較高且用量較大。專利
技術實現思路
本專利技術要解決的 技術問題是克服現有技術的不足和缺陷，提供一種氧化劑價格較低、用量少、反應收率和純度較高的3，3' - 二氨基_4，4'-偶氮氧化呋咱的合成方法。本專利技術的合成路線如下:本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種3，3′?二氨基?4，4′?偶氮氧化呋咱的合成方法，3，3′?二氨基?4，4′?偶氮氧化呋咱的結構式如下所示：本專利技術以3?疊氮羰基?4?氨基氧化呋咱為原料，包括以下步驟：1)將3?疊氮羰基?4?氨基氧化呋咱和乙腈加入反應瓶中，在20～25℃的室溫攪拌下，將含有二氯異氰尿酸的乙腈溶液滴加入反應瓶中，滴加完二氯異氰尿酸的乙腈溶液后，在20℃～25℃反應30～60min，減壓蒸除乙腈后，加入30～50mL乙酸乙酯，飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌至反應液pH值為6～8，分出有機相，經硫酸鎂干燥和蒸除乙酸乙酯步驟得到3，3′?二疊氮羰基?4，4′?偶氮氧化呋咱，其中3?疊氮羰基?4?氨基氧化呋咱和二氯異氰尿酸的摩爾比為1：3.5～1：4.5。2)將步驟1)得到的3，3′?二疊氮羰基?4，4′?偶氮氧化呋咱加入15～25mL二氧六環中，然后加入1.2～2.0mL水，加熱升溫70℃～90℃反應10～20min，反應體系冷卻至20℃～25℃后，滴加60～80mL水，過濾得到3，3′?二氨基?4，4′?偶氮氧化呋咱。FSA00000853545300011.tif

【技術特征摘要】
1.一種3，3, - 二氨基-4，4' _偶氮氧化呋咱的合成方法，3，3' - 二氨基-4，4'-偶氮氧化呋咱的結構式如下所示:2.根據權利要求1所述的3，3'- 二氨基_4，4'-偶氮氧化呋咱的合成方法，包括以下步驟: 1)將3-疊氮羰基-4-氨基氧化呋咱和乙腈加入反應瓶中，在20 25°C的室溫攪拌下，在20 25°C的 室溫在攪拌下，將含有二氯異氰尿酸的乙腈溶液滴加入反應瓶中，滴加完后，在20 25V反應45min，減壓蒸除乙腈，加入40mL乙...

【專利技術屬性】
技術研發人員：郭濤，劉敏，姜俊，邱少君，唐望，鄭曉東，李洪麗，秦明娜，石強，呂英迪，陳志強，張彥，
申請(專利權)人：西安近代化學研究所，
類型：發明
國別省市：