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    3-氨基-4-羥基呋咱的合成方法技術(shù)

    技術(shù)編號:8676878 閱讀:251 留言:0更新日期:2013-05-08 19:41
    本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種3-氨基-4-羥基呋咱的合成方法,3-氨基-4-羥基呋咱的結(jié)構(gòu)式如下所示:該方法以3,4-二氨基呋咱為原料,包括以下步驟:將3,4-二氨基呋咱和20~30%(質(zhì)量)硫酸攪拌下加入反應(yīng)瓶中,在溫度-5℃~5℃,將亞硝酸鈉的水溶液滴加到反應(yīng)瓶中,控制滴加時間為1.5~2.5h,滴加完亞硝酸鈉的水溶液后,在溫度-5~5℃反應(yīng)2~3h,攪拌下自然升溫至20℃~25℃后,水浴加熱升溫至40℃~60℃,反應(yīng)10~20min后,冷卻至溫度0℃~5℃,攪拌20~40min,過濾,所得濾餅經(jīng)洗滌,干燥得到3-氨基-4-羥基呋咱。本發(fā)明專利技術(shù)主要用于3-氨基-4-羥基呋咱的制備。

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及一種。
    技術(shù)介紹
    呋咱類化合物具備含能分子應(yīng)有的高能和高密度等特點,這是由于呋咱類化合物結(jié)構(gòu)中含有大量C-0、C-N和N-N鍵,因此其分子化學(xué)潛能主要來源于高的生成焓。實驗證明,大部分呋咱化合物對靜電、摩擦和撞擊鈍感,這是由于呋咱類高氮化合物的氮、氧原子的電負(fù)性較高,其氮雜芳環(huán)體系一般都能形成類苯結(jié)構(gòu)的大η鍵,具有鈍感、熱穩(wěn)定的性質(zhì)。3-氨基-4-羥基呋咱作為合成高能呋咱類高能量密度含能材料的關(guān)鍵中間體,其分子結(jié)構(gòu)中具有羥基和氨基兩個活性較高基團(tuán),因此,利用3-氨基-4-羥基呋咱中的羥基和氨基與嗪類、唑類等其他含能單元進(jìn)行偶聯(lián)合成新型的高能呋咱類含能材料。3_氨基_4_輕基呋咱的合成方法,例如《Nucleophilic Substitution in theFurazan Series.Reactions with O-Nucleophiles)) (Russian Journal ofOrganicChemistry, 1999,35,1525-1537),公開了一種,該方法將3-氨基-4-硝基呋咱分散于丙酮中,在20 50°C下,滴加氫氧化鈉的水溶液。滴加完后,將反應(yīng)液倒入冰水中稀釋,先用二氯甲烷除掉水相中的雜質(zhì)和未反應(yīng)的原料,再用鹽酸酸化水相,然后用乙醚多次萃取酸化后的水相,將乙醚合并干燥,蒸除乙醚后得到3-氨基-4-羥基呋咱粗品,最后經(jīng)重結(jié)晶得到3-氨基-4-輕基呋咱。該合成方法以3-氨基-4-硝基呋咱計算反應(yīng)收率為62%。但是該方法的反應(yīng)收率較低,其因是在反應(yīng)過程中需要通過強堿對3-氨基-4-硝基呋咱的硝基進(jìn)行水解,而在強`堿環(huán)境中雖然可以將硝基水解為羥基,但也會將部分呋咱環(huán)破壞,導(dǎo)致副產(chǎn)物增加,而降低反應(yīng)的收率;另外,該方法的原料3-氨基_4_硝基呋咱是經(jīng)過3,4- 二氨基呋咱氧化得到,加上原料的合成一步反應(yīng),該方法應(yīng)需經(jīng)二步反應(yīng)得到3-氨基-4-羥基呋咱。此外,該方法的后處理過程進(jìn)行多次萃取、酸化、減壓蒸餾以及重結(jié)晶多個步驟方能得到3-氨基-4-羥基呋咱。
    技術(shù)實現(xiàn)思路
    本專利技術(shù)要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足和缺陷,提供一種合成步驟較少、后處理簡單,且收率較高的。本專利技術(shù)的合成路線如下:本文檔來自技高網(wǎng)
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    【技術(shù)保護(hù)點】
    一種3?氨基?4?羥基呋咱的合成方法,3?氨基?4?羥基呋咱的結(jié)構(gòu)式如下所示:本專利技術(shù)以3,4?二氨基呋咱為原料,包括以下步驟:將3,4?二氨基呋咱和20~30%(質(zhì)量)硫酸攪拌下加入反應(yīng)瓶中,在溫度?5℃~5℃,將亞硝酸鈉的水溶液滴加到反應(yīng)瓶中,滴加時間為1.5~2.5h,滴加完亞硝酸鈉的水溶液后,在溫度?5~5℃反應(yīng)2~3h,攪拌下升溫至40℃~60℃,反應(yīng)10~20min后,冷卻至溫度0℃~5℃,攪拌20~40min,過濾,所得濾餅經(jīng)水洗滌,干燥得到3?氨基?4?羥基呋咱,其中3,4?二氨基呋咱、亞硝酸鈉和硫酸的摩爾比為2∶1∶4.5~2∶1∶7。FSA00000853547300011.tif

    【技術(shù)特征摘要】
    1.一種3-氨基-4-羥基呋咱的合成方法,3-氨基-4-羥基呋咱的結(jié)構(gòu)式如下所示:2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-氨基-4-羥基呋咱的合成方法,包括以下步驟:將4g3,.4-二氨基呋咱和24% (質(zhì)量)硫酸45g攪拌下加入反應(yīng)瓶中,在溫度-3°C 3°C,將含有...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:郭濤,雷鳴,劉敏邱少君,葛忠學(xué)姜俊,唐望,鄭曉東,李紅麗秦明娜,石強呂英迪,陳志強,張彥王子俊,
    申請(專利權(quán))人:西安近代化學(xué)研究所,
    類型:發(fā)明
    國別省市:

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