一種二氫槲皮素的綠色制備技術，該方法主要經過以下步驟：(1)NF11版蘆丁水解制備粗品槲皮素。(2)粗品槲皮素制備精品槲皮素。(3)精品槲皮素在鈀-碳催化劑下通入氫氣反應，或加入鋅粉，或加入硼氫化鈉反應，得到二氫槲皮素反應液。(4)從二氫槲皮素反應液制得到二氫槲皮素精品。(5)從NF11版蘆丁水解壓濾后的酸液中提取，得到鼠李糖。本發明專利技術在以NF11版蘆丁為原料制備二氫槲皮素的同時將廢酸水回收利用，提取得到鼠李糖，避免了環境污染，提高了工藝的附加值，整個過程綠色環保。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種二氫槲皮素的綠色制備技術。
技術介紹
二氫槲皮素，英文名taxifolin ; (2r，3r)_3，3 ' ,4 ' ,5,7-pentahydroxyf lavanone, (2r, 3r)-Dihydroquercetin 為化學名，分子式C15H1207,別名紫杉葉素，黃杉素，花旗松素，(2R，3R)_ 二氫槲皮素，分子量304. 25，CAS :480-18-2。二氫槲皮素是作為高檔食品的原材料，無色針狀結晶(50%乙醇)，熔點208 210°C，易溶于乙醇、乙酸、沸水，稍溶于冷水，幾乎不溶于苯。二氫槲皮素被確認為更能有效的保證人體器官健康活動的維生素P之一，可以促進皮膚保護能力的提高，避免及減少皮膚受到內外毒素、輻射、微生物、病毒，以及其它成分的損害。結構式如下OH O二氫槲皮素具有多種多樣的生理功能。I)抗氧化作用抗氧化保護毛細血管，比槲皮素強3-5倍，抗脂質過氧化保護肝臟，神經細胞`，紅細胞，抗心肌壞死等。2)對酶活性的影響二氫槲皮素能抑制肝癌細胞中膽固醇的酯化和三酯酰甘油和磷脂的合成。二氫槲皮素能抑制病毒酶的活性，可誘導細胞內酶活性增加，但不改變分布。可抑制糖醛還原酶。對蛋白激酶有微弱抑制作用。3)對細胞的影響可有效抑制白血病細胞和惡性病變淋巴細胞。對小鼠白血病P388有活性，150和100mg/kg的生命延長率分別為40%和37%。對細胞色素C有溫和還原作用。4)抑菌作用對金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、痢疾桿菌和傷寒桿菌有較強的抑菌作用。廣泛應用于食品工業做抗氧化劑；應用于藥物領域作為抗輻射和解酒藥及合成其他藥物的中間體；應用于工業領域作為化妝品的功能成分和火箭燃料，發電機油的氧化穩定劑。目前二氫槲皮素可以從落葉松屬植物花旗松及道格拉斯木樹皮中提取，也可從刺玫薔薇莖中提取二氫槲皮素糖苷，經水解可得二氫槲皮素，還可從含落新婦苷的植物中提取落新婦苷，經水解得到二氫槲皮素。提取法主要從花旗松中提取，收率可達I 2%，含量95%左右。合成法主要有以兒茶素為原料合成，收率在5%左右，光延反應法，微生物發酵法，還可以苯乙酮和苯甲醛出發進行全合成等，但這些都無法實現工業化生產，而以槲皮素為原料半合成二氫槲皮素具有工業化前景。本專利技術以蘆丁為原料經水解得到槲皮素，再以槲皮素為原料制得二氫槲皮素，同時在蘆丁水解的酸水廢液中提取了鼠李糖，原料易得，工藝簡單，綠色環保，適合工業化生產。
技術實現思路
第一槲皮素的制備封閉好反應釜口，將計量準確的純化水抽入反應釜，從反應釜口緩慢加入蘆丁粗品，密封反應釜口，將計量準確的酸液抽入反應釜，開啟載熱蒸汽閥門加熱，打開反應釜循環冷凝水，反應完成后，冷卻降溫，用板框壓濾機壓濾，水洗濾餅至水洗液呈中性后，烘干，得到槲皮素粗品。封閉好反應釜口，將計量準確的乙醇抽入反應釜，從反應釜口緩慢加入槲皮素粗品，加熱回流溶解后加入活性炭脫色，過濾，濃縮，結晶，烘干得到槲皮素精品。第二二氫槲皮素粗品的制備向反應釜中加入槲皮素精品，再加入乙醇加熱溶解，溶解液中通入氫氣在鈀/碳催化劑下反應，或加入鋅粉，或加入硼氫化鈉為還原劑反應，反應完成后得到二氫槲皮素反應液，將反應液冷卻，結晶，離心，干燥，得到二氫槲皮素粗品。第三二氫槲皮素精品的制備封閉好反應釜口，將計量準確的乙醇抽入反應釜，從反應釜口緩慢加入二氫槲皮素粗品，密封反應釜口，開啟反應釜載熱蒸汽閥門加熱，保持溫度70 ±5°C攪拌回流溶解，溶解完全后加入活性炭攪拌脫色后，過濾，在溶解同時應安裝好過濾器，保證過濾能及時正常進行。過濾液移至結晶槽上的結晶缸內(結晶槽內冷卻水保持冷卻循環，并保證結晶槽內水溫不高于30°C )，待料液溫度降至10 30°C時，結晶，將結晶好物料倒入離心機離心約5分鐘，將離心后的二氫槲皮素濕精品轉移到干燥機中干燥。第四蘆丁水解酸液中鼠李糖的提取壓濾槲皮素的酸水液以固體氫氧化鋇中和至中性，然后過濾，濾液以酵母發酵，過濾，減壓濃縮濾液，放置，結晶，離心，干燥，得到粗品鼠李糖。將粗品以乙醇加熱回流 溶解，加入活性炭脫色，過濾，濾液減壓濃縮，濃縮液冷卻，結晶，離心，干燥，得到精品鼠李糖。附圖說明圖1槲皮素制備工藝流程2 二氫槲皮素粗品制備工藝流程3 二氫槲皮素精品制備工藝流程4酸水液中鼠李糖提取工藝流程圖具體實施例方式方式一封閉好反應釜口，將計量準確的1400 1600Kg純化水抽入反應釜中，再抽入10 15Kg濃硫酸。從反應釜口緩慢加入蘆丁粗品200Kg，密封反應釜口，開動攪拌，開啟反應釜載熱蒸汽閥門加熱，打開循環冷凝水，待反應釜上壓力表指示壓力達到O. 15MPa時關閉載熱蒸汽閥門，保持釜內壓力在O. 15MPa O. 20MPa 2 4h，在反應Ih后從取樣口取樣檢測，反應完全后開始降壓，打開冷凝水冷卻，溫度達到50 60°C，接好板框壓濾機開始壓濾，壓濾完水解液后，收集濾液至沉淀池，濾餅以純化水洗至水洗液呈中性，轉移到干燥機中，在- (O. 04M O. 06)MPa溫度60 70°C條件下干燥7 9h。得到槲皮素粗品98. 6Kg。向脫色釜中抽入乙醇750 900Kg，將槲皮素粗品投入，再加入3 4kg活性炭后封閉釜口，開啟脫色釜載熱蒸汽閥，待脫色釜溫度升至75°C ±2°C，壓力升至O.1lMPa O.13MPa時關閉脫色釜載熱蒸汽，保持此條件攪拌脫色30分鐘。將脫色好的料液抽入真空濃縮罐，濃縮至酒精度15 30%后移至結晶槽上的結晶缸內(結晶槽內冷卻水保持冷卻循環，并保證結晶槽內水溫不高于30°C )，并充分攪拌，待料液溫度降至30°C以下時，結晶24h，準備離心。給離心機內鋪好干凈的濾布，空轉離心機Imin使濾袋緊貼離心機內壁，將結晶好物料倒入離心機離心約5min，待離心機出液口母液成滴時，關閉離心機將離心物料裝入干凈塑料袋內，將離心后的槲皮素濕品均分兩次轉移到干燥機中，在- (O. 04 O. 06)MPa溫度60 70°C條件下干燥2 5h，得到槲皮素精品82. 6kg，含量98. 8% (HPLC)。將O. 5Ton的反應罐封閉好反應釜口，以真空抽入400L乙醇,從罐口加入40kg槲皮素精品，加入鈀/碳25 75kg，密封反應釜口，開動攪拌，開啟反應釜載熱蒸汽閥門加熱，打開循環冷凝水，緩緩通入氫氣在溫度20 30°C反應8 12h，罐內壓力在O. 03MPa O. 05MPa，反應完全后緩慢泄壓，直至罐內壓力為0，冷卻反應液至5 10°C，結晶24h，離心，在60 80°C干燥3 5h，得到二氫槲皮素粗品36. 5kg。將粗IOkg品以90 120kg乙醇加熱回流溶解，加入O. 3 O. 5kg活性炭,在70 76°C下保溫攪拌30min,趁熱過濾,濾液減壓濃縮至酒精度20 30%，濃縮液在10 20°C下放置24h，離心，在60 80°C干燥2 4h，得到二氫槲皮素精品8. 8kg，含量98. 6% (HPLC)。打入沉淀池的水解酸液加入固體氫氧化鋇或石灰乳調節至中性后，放置，沉淀，抽取上清液至發酵罐中，下部的乳狀沉淀以板框壓濾機壓濾，濾液打入發酵罐中，加入酵母5 8kg，在30 50°C下發酵72 96h，壓濾，濾液減壓濃縮，濃縮溫度在40 60°C，濃縮比重在1. 05 1. 1本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種二氫槲皮素的綠色制備技術，其特征在于，以NF11版蘆丁為原料，該方法依次經以下步驟：(1)NF11版蘆丁以酸水高溫水解，降溫，壓濾，水洗，干燥，得到粗品槲皮素。(2)粗品槲皮素以乙醇加熱回流溶解后，加入活性炭脫色，趁熱過濾，濾液濃縮，結晶，離心，干燥，得到精品槲皮素。(3)精品槲皮素以乙醇溶解，在鈀?碳催化劑下通入氫氣反應，或加入鋅粉反應，或加入硼氫化鈉反應，得到二氫槲皮素反應液。(4)二氫槲皮素反應液中加入活性炭脫色，過濾，減壓濃縮，冷卻，結晶，離心，干燥，得到二氫槲皮素精品。(5)NF11版蘆丁水解壓濾后的酸液調節至中性后過濾，濾液發酵，過濾，減壓濃縮，結晶，離心，干燥，得到粗品鼠李糖。(6)粗品鼠李糖以乙醇溶解，加入活性炭脫色，過濾，減壓濃縮，結晶，干燥，得到精品鼠李糖。
【技術特征摘要】
1.一種二氫槲皮素的綠色制備技術，其特征在于，以NFll版蘆丁為原料，該方法依次經以下步驟 (1)NFlI版蘆丁以酸水高溫水解，降溫，壓濾，水洗，干燥，得到粗品槲皮素。(2)粗品槲皮素以乙醇加熱回流溶解后，加入活性炭脫色，趁熱過濾，濾液濃縮，結晶，離心，干燥，得到精品槲皮素。(3)精品槲皮素以乙醇溶解，在鈀-碳催化劑下通入氫氣反應，或加入鋅粉反應，或加入硼氫化鈉反應，得到二氫槲皮素反應液。(4)二氫槲皮素反應液中加入活性炭脫色，過濾，減壓濃縮，冷卻，結晶，離心，干燥，得到二氫槲皮素精品。(5)NFll版蘆丁水解壓濾后的酸液調節至中性后過濾，濾液發酵，過濾，減壓濃縮，結晶，離心，干燥，得到粗品鼠李糖。(6)粗品鼠李糖以乙醇溶解，加入活性炭脫色，過濾，減壓濃縮，結晶，干燥，得到精品鼠李糖。2.根據權利I所述的一種二氫槲皮素的綠色制備技術，其特征在于，步驟(I)中酸水用量為NFll版蘆丁量的10 15倍(W/W)，酸水pH值為I 2，水解溫度為80 90°C，時間2 4h,水解液降溫至50 60°C,濾餅水洗至中性,60 80°C干燥5 8h。3.根據權利I所述的一種二氫槲皮素的綠色制備技術，其特征在于，步驟(2)中乙醇用量為粗品槲皮素量的8 10倍(W/W),活性炭用量為粗品槲皮素量的3 5%...
【專利技術屬性】
技術研發人員：李玉山，
申請(專利權)人：李玉山，
類型：發明
國別省市：
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