對氯苯肼鹽酸鹽的制備方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)提供一種對氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，包括：重氮化反應(yīng)，將對氯苯胺投入水中，滴加鹽酸使對氯苯胺鹽酸鹽全部溶解，滴加亞硝酸鈉水溶液，得氯化重氮對氯苯水溶液；還原反應(yīng)，向亞硫酸銨水溶液中滴加氯化重氮對氯苯水溶液，產(chǎn)物為重氮對氯苯二磺酸鹽；酸化反應(yīng)，向重氮對氯苯二磺酸鹽中滴加鹽酸，再經(jīng)過濾、洗滌、出料、烘干，得到對氯苯肼鹽酸鹽成品；采用亞硫酸銨水溶液作為還原劑，易于操作；酸化反應(yīng)中生成的氯化銨和硫酸氫銨在水中溶解度大，使產(chǎn)品結(jié)晶析出晚，減少副反應(yīng)；產(chǎn)物結(jié)晶松散,流動性好,易出料、洗滌，有效提高產(chǎn)品質(zhì)量和收率。

【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】

本專利技術(shù)涉及一種。
技術(shù)介紹
對氯苯肼鹽酸鹽是一種重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體。現(xiàn)有的是以對氯苯胺為原料，經(jīng)重氮化反應(yīng)、亞硫酸鈉還原、酸化水解步驟而得到對氯苯肼鹽酸鹽。具體工藝流程為1、對氯苯胺在酸性條件下，于O至10°C滴加重量百分比濃度為20% 的亞硝酸鈉水溶液生成氯化重氮對氯苯。2、常溫條件的強攪拌條件下，緩慢向水中投入亞硫酸鈉固體，滴加步驟I中得到的氯化重氮對氯苯后，保溫4小時。3、將步驟2中得到的重氮對氯苯二磺酸鹽，在80°C時，滴加工業(yè)鹽酸后，保溫I小時，降溫、過濾、酸洗、出料，烘干得成品。該工藝方法存在的缺點是1、還原時使用亞硫酸鈉固體投料，其在水溶液中溶解度小，極易結(jié)塊，且結(jié)塊后不易化解，故操作時需要控制投料速度，給操作帶來不便。2、用亞硫酸鈉作為還原劑，酸化時生成的氯化鈉和硫酸氫鈉在水中的溶解度差，反應(yīng)物料很稠，流動性差，需要處理后再出料。3、結(jié)晶粘稠，不好洗滌，影響成品質(zhì)量。
技術(shù)實現(xiàn)思路
本專利技術(shù)的主要目的在于克服現(xiàn)有產(chǎn)品存在的上述缺點，而提供一種，采用亞硫酸銨水溶液作為還原劑，克服現(xiàn)有工藝使用亞硫酸鈉固體物投料易結(jié)塊不易操作的缺陷；酸化反應(yīng)中生成的氯化銨和硫酸氫銨在水中溶解度大，使產(chǎn)品結(jié)晶析出晚，有利于酸化反應(yīng)在溶液中進行，減少副反應(yīng)；產(chǎn)物結(jié)晶松散，流動性好，易出料、 洗滌，有效提高產(chǎn)品質(zhì)量和收率。本專利技術(shù)的目的是由以下技術(shù)方案實現(xiàn)的。本專利技術(shù)，其特征在于，包括如下步驟(I)重氮化反應(yīng)，將對氯苯胺投入水中，開啟攪拌，滴加鹽酸溶液后升溫至60±5°C 待對氯苯胺鹽酸鹽全部溶解后，降溫至5至10°C，然后滴加重量百分比濃度為20%亞硝酸鈉水溶液，滴加終點是淀粉kl試紙變藍，維持此溫度保溫反應(yīng)I小時，反應(yīng)液PH為I至2，得到氯化重氮對氯苯水溶液；(2)還原反應(yīng)，在常溫條件下，向亞硫酸銨水溶液中滴加重氮化反應(yīng)中得到的氯化重氮對氯苯水溶液，控制PH=6. 5至8，反應(yīng)液呈黃色渾濁，滴畢，升溫至50至60°C，反應(yīng)3 至4h，反應(yīng)液透明，產(chǎn)物為重氮對氯苯二磺酸鹽；(3)酸化反應(yīng)，將還原反應(yīng)所得產(chǎn)物重氮對氯苯二磺酸鹽維持溫度在60至70°C，， 滴加重量百分比濃度為20%的鹽酸溶液，保溫I至2h，然后降溫15±5°C，再經(jīng)過濾、洗滌、 出料，在80±5°C條件下烘干，得到對氯苯肼鹽酸鹽成品。 前述的，其中所述重氮化反應(yīng)中將對氯苯胺投入水中的摩爾比為對氯苯胺水=1 :1. 5，滴加鹽酸的重量百分比濃度為30至31%。前述的，其中所述還原反應(yīng)中還原劑亞硫酸銨水溶液的重量百分比濃度為33至37%。前述的，其中所述酸化反應(yīng)中將還原反應(yīng)所得產(chǎn)物重氮對氯苯二磺酸鹽，維持溫度在60至70°C，滴加重量百分比濃度為20%的鹽酸溶液的量控制在摩爾比為對氯苯胺鹽酸=1:4至5。本專利技術(shù)的有益效果，其還原反應(yīng)采用亞硫酸銨水溶液作為還原劑，克服現(xiàn)有工藝采用亞硫酸鈉固體作為還原劑易結(jié)塊，增加操作難度的缺陷，并使酸化反應(yīng)生成的氯化銨和硫酸氫銨在水中溶解度大，結(jié)晶析出晚，有利于酸化反應(yīng)在溶液中進行，減少副反應(yīng)；產(chǎn)物結(jié)晶松散，流動性好，易出料、洗滌，有效提高產(chǎn)品質(zhì)量和收率。具體實施方式本專利技術(shù)，其包括如下步驟( I)重氮化反應(yīng)，將對氯苯胺投入水中，開啟攪拌，滴加鹽酸溶液后升溫至60 ± 5 °C 待對氯苯胺鹽酸鹽全部溶解后，降溫至5至10°C，然后滴加重量百分比濃度為20%亞硝酸鈉水溶液，滴加終點是淀粉kl試紙變藍，維持此溫度保溫反應(yīng)I小時，反應(yīng)液PH為I至2，得到氯化重氮對氯苯水溶液；(2)還原反應(yīng)，在常溫條件下，向亞硫酸銨水溶液中滴加重氮化反應(yīng)中得到的氯化重氮對氯苯水溶液，控制PH=6. 5至8，反應(yīng)液呈黃色渾濁，滴畢，升溫至50至60°C，反應(yīng)3 至4h，反應(yīng)液透明，產(chǎn)物為重氮對氯苯二磺酸鹽；(3)酸化反應(yīng)，將還原反應(yīng)所得產(chǎn)物重氮對氯苯二磺酸鹽維持溫度在60至70°C，， 滴加重量百分比濃度為20%的鹽 酸溶液，保溫I至2h，然后降溫15±5°C，再經(jīng)過濾、洗滌、 出料，在80±5°C條件下烘干，得到對氯苯肼鹽酸鹽成品。本專利技術(shù)，其中所述重氮化反應(yīng)中將對氯苯胺投入水中的摩爾比為對氯苯胺水=1 :1. 5，滴加鹽酸的重量百分比濃度為30至31%。所述還原反應(yīng)中還原劑亞硫酸銨水溶液的重量百分比濃度為33至37%。所述酸化反應(yīng)中將還原反應(yīng)所得產(chǎn)物重氮對氯苯二磺酸鹽，維持溫度在60至70°C，滴加重量百分比濃度為20%的鹽酸溶液的量控制在摩爾比為對氯苯胺鹽酸=1:4至5。實施例(I)在反應(yīng)罐內(nèi)加入82kg自來水，然后加入對氯苯胺38. 7kg，開啟攪拌，滴加重量百分比濃度為31%的鹽酸溶液106kg，滴畢，升溫至60°C，待對氯苯胺鹽酸鹽全部溶解后， 降溫至10°C，此時可見析出對氯苯胺鹽酸鹽細小晶體；然后滴加重量百分比濃度為20%的亞硝酸鈉水溶液(亞硝酸鈉21. 5kg)，滴加終點為淀粉kl試紙變藍，維持反應(yīng)體系溫度在 8±2°C，保溫I小時，保持反應(yīng)體系PH為I至2，得到氯化重氮對氯苯。(2)在常溫下，向反應(yīng)罐中投入亞硫酸銨水溶液250kg，含亞硫酸銨750mol，向亞硫酸銨水溶液中滴加步驟(I)中得到的氯化重氮對氯苯水溶液，控制反應(yīng)液PH=7，反應(yīng)液呈黃色渾濁，滴畢，升溫至60°C，反應(yīng)4h，反應(yīng)液透明，得到重氮對氯苯二磺酸鹽。(3)在60°C條件下，向步驟(2)所得反應(yīng)液中滴加重量百分比濃度為20%的鹽酸280kg，隨著鹽酸的加入，反應(yīng)液析出結(jié)晶，繼續(xù)保溫I小時，降溫至15°C，出料；然后抽濾、 洗滌，得對氯苯肼鹽酸鹽粗品；將對氯苯肼鹽酸鹽粗品于80°C烘干，得成品凈重47kg，純度 99. 2%,收率為 86. 8%ο本專利技術(shù)實施例中使用的對氯苯胺固體純度為99% ;亞硝酸鈉為工業(yè)純99% ;亞硫酸銨水溶液預(yù)先配制，重量百分比濃度為33至37% ;上述原料均為常用已知化學(xué)原料，可由市場購得。本實施例中未進行說明的內(nèi)容為現(xiàn)有技術(shù)，故不再進行贅述。本專利技術(shù)的優(yōu)點1、還原反應(yīng)采用亞硫酸銨水溶液，可克服現(xiàn)有工藝采用亞硫酸鈉固體作為還原劑而易結(jié)塊問題。2、酸化反應(yīng)生成的氯化銨和硫酸氫銨在水中溶解度大，結(jié)晶析出晚，有利于酸化反應(yīng)在溶液中進行，使酸化完全，產(chǎn)品中不明物雜質(zhì)峰少。3、反應(yīng)中析出的鹽少，可使產(chǎn)物結(jié)晶松散，流動性好，易出料、易洗滌。以上所述，僅是本專利技術(shù)的較佳實施例而已，并非對本專利技術(shù)作任何形式上的限制，凡是依據(jù)本專利技術(shù)的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本 專利技術(shù)技術(shù)方案的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種，其特征在于，包括如下步驟(1)重氮化反應(yīng)，將對氯苯胺投入水中，開啟攪拌，滴加鹽酸溶液后升溫至60±5°C待對氯苯胺鹽酸鹽全部溶解后，降溫至5至10°C，然后滴加重量百分比濃度為20%亞硝酸鈉水溶液，滴加終點是淀粉kl試紙變藍，維持此溫度保溫反應(yīng)I小時，反應(yīng)液PH為I至2，得到氯化重氮對氯苯水溶液；(2)還原反應(yīng)，在常溫條件下，向亞硫酸銨水溶液中滴加重氮化反應(yīng)中得到的氯化重氮對氯苯水溶液，控制PH=6. 5至8，反應(yīng)液呈黃色渾濁，滴畢，升溫至50至60°C，反應(yīng)3至4h， 反應(yīng)液透明，產(chǎn)物為重氮對氯苯二磺酸鹽；(3)酸化反應(yīng)，將還原反應(yīng)所得產(chǎn)物重氮對氯苯二磺酸鹽維持溫度在60至70°C，滴加重量百分比濃度為20%的本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護點】
一種對氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：（1）重氮化反應(yīng)，將對氯苯胺投入水中，開啟攪拌，滴加鹽酸溶液后升溫至60±5℃待對氯苯胺鹽酸鹽全部溶解后，降溫至5至10℃，然后滴加重量百分比濃度為20%亞硝酸鈉水溶液，滴加終點是淀粉kI試紙變藍，維持此溫度保溫反應(yīng)1小時，反應(yīng)液PH為1至2，得到氯化重氮對氯苯水溶液；?（2）還原反應(yīng)，在常溫條件下，向亞硫酸銨水溶液中滴加重氮化反應(yīng)中得到的氯化重氮對氯苯水溶液，控制PH=6.5至8，反應(yīng)液呈黃色渾濁，滴畢，升溫至50至60℃，反應(yīng)3至4h，反應(yīng)液透明，產(chǎn)物為重氮對氯苯二磺酸鹽；（3）酸化反應(yīng)，將還原反應(yīng)所得產(chǎn)物重氮對氯苯二磺酸鹽維持溫度在60至70℃，滴加重量百分比濃度為20%的鹽酸溶液，保溫1至2h，然后降溫15±5℃，再經(jīng)過濾、洗滌、出料，在80±5℃條件下烘干，得到對氯苯肼鹽酸鹽成品。

【技術(shù)特征摘要】

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：王懷恩，蘇玉清，薛金枝，劉剛，
申請(專利權(quán))人：天津市天川化工有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：