酰氯化反應尾氣的治理方法技術

一種酰氯化反應尾氣的治理方法，（1）將酰氯化反應尾氣入三級串聯氯化氫降膜吸收塔，一級氯化氫降膜吸收塔中吸收液成為鹽酸入鹽酸儲罐；（2）經三級氯化氫降膜吸收塔吸收氯化氫氣體后的尾氣，再經兩級串聯氨水吸收塔，尾氣中二氧化硫氣體在一級氨水吸收塔中被氨水吸收，殘余尾氣進二級氨水吸收塔；（3）制備亞硫酸銨水溶液；（4）以對氯苯胺及一級氯化氫降膜吸收塔中回收鹽酸為原料，滴加亞硝酸鈉水溶液，生成氯化重氮對氯苯；（5）向亞硫酸銨水溶液中滴加氯化重氮對氯苯，生成重氮對氯苯二磺酸鹽；(6)向重氮對氯苯二磺酸鹽中滴加回收鹽酸，制備對氯苯肼鹽酸鹽；有效分離尾氣，利用尾氣回收的鹽酸和亞硫酸銨制備對氯苯肼鹽酸鹽，環保經濟。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種。
技術介紹
酰氯化反應是重要的有機合成方法之一，應用范圍很廣。現在大工業生產由于受光氣限制運輸的影響，酰氯化反應采用氯化亞砜做酰化劑的較多，該反應生成含有氯化氫和二氧化硫混合氣體的尾氣，對環境污染嚴重。現有的酰氯化反應尾氣的處理方法，簡單歸納為一下幾種1、堿液直接吸收法。用一定濃度的堿液直接吸收尾氣中的氯化氫和二氧化硫氣體，形成鹽氯化鈉和亞硫酸鈉，這種方法產生大量鹽水，還需進行二次生化處理，才能達標排放。另外，需要消耗大量堿液，既不經濟，又不環保。2、先用水吸收后，再經堿液吸收中和排放。用水吸收大部分氯化氫和二氧化硫氣體的混合氣體后，得到含有氯化氫、二氧化硫和亞硫酸的混合溶液，剩余尾氣再用堿水吸收氯化氫和二氧化硫氣體后排放。由水吸收得到的吸收液含有氯化氫、二氧化硫和亞硫酸的混合溶液應用范圍受限，一般還需堿中和處理，成本高。3、分別吸收制備濃鹽酸和亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉固體。利用串聯的氯化氫吸收系統、二氧化硫吸收系統和亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉制備系統，得到高濃度的鹽酸和亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉固體，可達到無污染排放，鹽酸和亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉可作為化工原料，用于化工生產。但是，由于亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉是結晶固體，大工業生產中尚需過濾、烘干，后處理操作較麻煩。4、先液化吸收二氧化硫，再吸收鹽酸制備高濃度鹽酸。酰氯化反應產生的尾氣含有氯化氫和二氧化硫混合氣體，在一定溫度條件下，使二氧化硫液化，不凝性氣體氯化氫和少量二氧化硫用水進行二級吸收，可以得到純度較高的鹽酸水溶液，液態二氧化硫用氫氧化鈉中和處理制備亞硫酸鈉固體，這種方法需要增加低溫液化設備，成本高。5、吸收制備氯化亞砜和高濃度鹽酸。先吸收尾氣中的二氧化硫，利用二氧化硫、氯氣和三氯化磷反應生成氯化亞砜，剩余的氯化氫氣體再用水吸收得到高濃度鹽酸，這種方法需增加反應及精餾裝置，反應條件控制難度較大，且氯化亞砜和三氯化磷腐蝕性強，操作的安全性較差。
技術實現思路
本專利技術的主要目的在于克服現有尾氣處理法存在的上述缺點，而提供一種，該方法可以將酰氯化反應產生的尾氣中含有的氯化氫和二氧化硫混合氣體進行有效分離，可得到的純凈的高濃度鹽酸和亞硫酸銨水溶液，分離得到的產物可作為合成對氯苯肼鹽酸鹽的原料，即解決了環境污染問題，又可創造經濟效益。本專利技術的目的是由以下技術方案實現的。本專利技術，其特征在于，包括以下步驟第一步驟，將酰氯化反應產生的尾氣引入三級串聯的氯化氫降膜吸收塔，該尾氣中的氯化氫氣體經過三級氯化氫降膜吸收塔吸收后，一級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液成為鹽酸，該鹽酸為回收鹽酸引入鹽酸儲罐；二級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液倒入至一級氯化氫降膜吸收塔，三級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液倒入至二級氯化氫降膜吸收塔，三級氯化氫吸收塔重新補充足額新水，如此反復循環操作；第二步驟，經過三級氯化氫降膜吸收塔吸收氯化氫氣體后的酰氯化反應產生的尾氣，再經過兩級串聯的氨水吸收塔，酰氯化反應產生的尾氣中的二氧化硫氣體在一級氨水吸收塔中被氨水充分吸收，殘余的酰氯化反應產生的尾氣進入二級氨水吸收塔；一級氨水吸收塔中氨水吸收液充分吸收后生成亞硫酸銨和亞硫酸氫銨混合水溶液，控制吸收液PH=4至5時放出部分吸收液進入亞硫酸銨和亞硫酸氫銨混合水溶液儲罐，然后向一級氨水吸收塔中補充新氨水至額定量以維持該氨水吸收塔的循環操作；二級氨水吸收塔中的氨水吸收液經多批次吸收，該氨水吸收液的pH值呈中性后，倒入至一級氨水吸收塔，并補充新氨水至額定量以維持該級氨水吸收塔的循環操作；第三步驟，從亞硫酸銨和亞硫酸氫銨混合水溶液儲罐內向還原釜中打入定量且測定含量的亞硫酸銨和亞硫酸氫銨混合水溶液，在常溫下向還原釜內滴加氨水，使還原釜內的溶液被中和至pH=8，制備成亞硫酸銨水溶液，檢測該亞硫酸銨水溶液的含量，備用；第四步驟，以對氯苯胺以及在一級氯化氫降膜吸收塔中回收的鹽酸為原料，在5至10°c，滴加重量百分比濃度為20%的亞硝酸鈉水溶液，生成氯化重氮對氯苯；第五步驟，取上述第三步驟中制備的亞硫酸銨水溶液作為還原劑，常溫滴加氯化重氮對氯苯后，維持還原溫度50至60°C，保溫3至4小時，pH=6. 5至8，生成重氮對氯苯二磺酸鹽；第六步驟，將重氮對氯苯二磺酸鹽，在60-70°C，滴加回收鹽酸，進行酸化水解，制備成對氯苯肼鹽酸鹽。前述的，其中所述第一步驟中酰氯化反應產生的尾氣依次進入三級串聯氯化氫降膜吸收塔的吸收溫度為10至30°C。前述的，其中所述第一步驟中一級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液成為鹽酸，該鹽酸為重量百分比濃度為30至31%回收鹽酸引入鹽酸儲罐，向三級氯化氫吸收塔補充的新水為自來水。前述的，其中所述第二步驟中兩級串聯的氨水吸收塔的氨水濃度均為重量百分比濃度為15±5%的稀氨水,吸收溫度為10至40°C。前述的，其中所述氯化氫降膜吸收塔為市售設備；所述氨水吸收塔為市售設備。本專利技術的有益效果，該方法可以將酰氯化反應產生的尾氣中含有的氯化氫和二氧化硫混合氣體進行有效分離，并可利用分離得到的純凈高濃度鹽酸以及對氯苯胺做為原料，合成對氯苯肼鹽酸鹽，工藝設計合理，操作安全簡便，即環保又經濟。具體實施例方式本專利技術，其包括以下步驟第一步驟，將酰氯化反應產生的尾氣引入三級串聯的氯化氫降膜吸收塔，該尾氣中的氯化氫氣體經過三級氯化氫降膜吸收塔吸收后，一級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液成為鹽酸，該鹽酸為回收鹽酸引入鹽酸儲罐；二級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液倒入至一級氯化氫降膜吸收塔，三級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液倒入至二級氯化氫降膜吸收塔，三級氯化氫吸收塔重新補充足額新水，如此反復循環操作；第二步驟，經過三級氯化氫降膜吸收塔吸收氯化氫氣體后的酰氯化反應產生的尾氣，再經過兩級串聯的氨水吸收塔，酰氯化反應產生的尾氣中的二氧化硫氣體在一級氨水吸收塔中被氨水充分吸收，殘余的酰氯化反應產生的尾氣進入二級氨水吸收塔；一級氨水吸收塔中氨水吸收液充分吸收后生成亞硫酸銨和亞硫酸氫銨混合水溶液，控制吸收液PH=4至5時放出部分吸收液進入亞硫酸銨和亞硫酸氫銨混合水溶液儲罐，然后向一級氨水吸收塔中補充新氨水至額定量以維持該氨水吸收塔的循環操作；二級氨水吸收塔中的氨水吸收液經多批次吸收，該氨水吸收液的pH值呈中性后，倒入至一級氨水吸收塔，并補充新氨水至額定量以維持該級氨水吸收塔的循環操作；第三步驟，從亞硫酸銨和亞硫酸氫銨水溶液儲罐內向還原釜中打入定量已知含量的亞硫酸銨和亞硫酸氫銨吸收液，在常溫下向還原釜內滴加氨水，使還原釜內的溶液被中和至pH=8，制備成亞硫酸銨水溶液，檢測該亞硫酸銨水溶液的含量，備用；第四步驟，以對氯苯胺以及在一級氯化氫降膜吸收塔中回收的鹽酸為原料，在5至10°C，滴加重量百分比濃度為20%的亞硝酸鈉水溶液，生成氯化重氮對氯苯；第五步驟，取上述第三步驟中制備的亞硫酸銨水溶液作為還原劑，常溫滴加氯化重氮對氯苯后，維持還原溫度50至60°C，保溫3至4小時，pH=6. 5至8，生成重氮對氯苯二磺酸鹽；第六步驟，將重氮對氯苯二磺酸鹽，在60_70°C，滴加回收鹽酸，進行酸化水解，制備成對氯苯肼鹽酸鹽。本專利技術，其中所述第一步驟中酰氯化反應產生的尾氣依次進入三級串聯氯化氫降膜吸收塔的吸收溫度為10至30°C。所述第一步驟中一級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液成為鹽酸本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種酰氯化反應尾氣的治理方法，其特征在于，包括以下步驟：?第一步驟，將酰氯化反應產生的尾氣引入三級串聯的氯化氫降膜吸收塔，該尾氣中的氯化氫氣體經過三級氯化氫降膜吸收塔吸收后，一級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液成為鹽酸，該鹽酸為回收鹽酸引入鹽酸儲罐；二級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液倒入至一級氯化氫降膜吸收塔，三級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液倒入至二級氯化氫降膜吸收塔，三級氯化氫吸收塔重新補充足額新水，如此反復循環操作；第二步驟，經過三級氯化氫降膜吸收塔吸收氯化氫氣體后的酰氯化反應產生的尾氣，再經過兩級串聯的氨水吸收塔，酰氯化反應產生的尾氣中的二氧化硫氣體在一級氨水吸收塔中被氨水充分吸收，殘余的酰氯化反應產生的尾氣進入二級氨水吸收塔；一級氨水吸收塔中氨水吸收液充分吸收后生成亞硫酸銨和亞硫酸氫銨混合水溶液，控制吸收液PH=4至5時放出部分吸收液進入亞硫酸銨和亞硫酸氫銨混合水溶液儲罐，然后向一級氨水吸收塔中補充新氨水至額定量以維持該氨水吸收塔的循環操作；二級氨水吸收塔中的氨水吸收液經多批次吸收，該氨水吸收液的pH值呈中性后，倒入至一級氨水吸收塔，并補充新氨水至額定量以維持該級氨水吸收塔的循環操作；第三步驟，從亞硫酸銨和亞硫酸氫銨混合水溶液儲罐內向還原釜中打入定量且測定含量的亞硫酸銨和亞硫酸氫銨混合水溶液，在常溫下向還原釜內滴加氨水，使還原釜內的溶液被中和至pH=8，制備成亞硫酸銨水溶液，檢測該亞硫酸銨水溶液的含量，備用；第四步驟，以對氯苯胺以及在一級氯化氫降膜吸收塔中回收的鹽酸為原料，在5至10℃，滴加重量百分比濃度為20%的亞硝酸鈉水溶液，生成氯化重氮對氯苯；第五步驟，取上述第三步驟中制備的亞硫酸銨水溶液作為還原劑，常溫滴加氯化重氮對氯苯后，維持還原溫度50至60℃，保溫3至4小時，pH=6.5至8，生成重氮對氯苯二磺酸鹽；第六步驟，將重氮對氯苯二磺酸鹽，在60?70℃，滴加回收鹽酸，進行酸化水解，制備成對氯苯肼鹽酸鹽。...

【技術特征摘要】
1.一種酰氯化反應尾氣的治理方法，其特征在于，包括以下步驟: 第一步驟，將酰氯化反應產生的尾氣引入三級串聯的氯化氫降膜吸收塔，該尾氣中的氯化氫氣體經過三級氯化氫降膜吸收塔吸收后，一級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液成為鹽酸，該鹽酸為回收鹽酸引入鹽酸儲罐； 二級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液倒入至一級氯化氫降膜吸收塔，三級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液倒入至二級氯化氫降膜吸收塔，三級氯化氫吸收塔重新補充足額新水，如此反復循環操作； 第二步驟，經過三級氯化氫降膜吸收塔吸收氯化氫氣體后的酰氯化反應產生的尾氣，再經過兩級串聯的氨水吸收塔，酰氯化反應產生的尾氣中的二氧化硫氣體在一級氨水吸收塔中被氨水充分吸收，殘余的酰氯化反應產生的尾氣進入二級氨水吸收塔；一級氨水吸收塔中氨水吸收液充分吸收后生成亞硫酸銨和亞硫酸氫銨混合水溶液，控制吸收液PH=4至5時放出部分吸收液進入亞硫酸銨和亞硫酸氫銨混合水溶液儲罐，然后向一級氨水吸收塔中補充新氨水至額定量以維持該氨水吸收塔的循環操作；二級氨水吸收塔中的氨水吸收液經多批次吸收，該氨水吸收液的PH值呈中性后，倒入至一級氨水吸收塔，并補充新氨水至額定量以維持該級氨水吸收塔的循環操作； 第三步驟，從亞硫酸銨和亞硫酸氫銨混合水溶液儲罐內向還原釜中打入定量且測定含量的亞硫酸銨和亞硫酸氫銨混合水溶液，在常溫下向還原釜內滴加氨水，使還原釜內的溶...

【專利技術屬性】
技術研發人員：王懷恩，蘇玉清，趙智勇，薛金枝，劉剛，李秀國，
申請(專利權)人：天津市天川化工有限公司，
類型：發明
國別省市：