本發明專利技術提供一種硬度較高、具有充分的耐粘連性、霧度較低、且全光線透射率也較高的HC薄膜。本發明專利技術涉及一種硬涂層用固化性樹脂組合物，其特征為含有：(A)于粒子表面上具有光固化性基，且平均1次粒徑為10～100nm的反應性二氧化硅微粒；(B)平均1次粒徑為100～300nm的易滑劑；(C)含有該易滑劑(B)，且平均2次粒徑為500nm～2000nm的2次粒子；(D)于1分子中具有2個以上的具有與上述反應性二氧化硅微粒(A)的光固化性基的交聯反應性的反應性官能基，且分子量為1000以下的多官能單體；以及(E)溶劑；并且不含有平均2次粒徑大于2000nm的2次粒子，且相對于該反應性二氧化硅微粒(A)及多官能單體(D)的合計質量，含有該易滑劑(B)0.2～8質量％。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及一種設置于液晶顯示器(LCD, liquid crystaldisplay)、陰極管顯示設備(CRT, cathode-ray tube)或等離子體顯不器(F1DP7Plasma Display Panel)、電子紙、 LED (Light Emitting Diode,發光二極管)、觸控面板、平板PC(Personal Computer,個人計算機)等顯示器(影像顯示設備)的前部來保護這些顯示器的顯示面的硬涂薄膜、適合形成該硬涂薄膜的硬涂層的固化性樹脂組合物、該硬涂薄膜的制造方法以及具備該硬涂薄膜的偏振片及顯示面板。現有技術為了操作時不造成損傷，要求對如上所述的顯示器的影像顯示面賦予耐磨性及硬度。對此，通常利用在三乙酰纖維素基材上設置有硬涂層的HC薄膜或進一步賦予了抗反射性或防眩性等光學功能的光學薄膜，而使顯示器的影像顯示面的耐磨性及硬度提高。再者，以下，有時將三乙酰纖維素稱為“TAC(Triacetyl cellulose) ”，將硬涂稱為“HC(hard coat)”。現有技術中已知為了使硬涂性薄膜的硬度提高，若使用提高樹脂本身的硬度的材料則有卷曲(薄膜翻轉)變差的傾向，因此加入樹脂以外的微粒。作為此時使用的微粒， 從霧度或透射率方面考慮，優選使用二氧化硅，進而，通過使用對二氧化硅粒子的周圍賦予反應性基的反應性二氧化硅來進一步提高硬度。最外表面平坦的透明HC薄膜中，若于HC層的表面上存在一些凹凸狀的缺陷，則有任意堅硬者接觸HC層時卡于其凸部，施加過大的力而引起細微的損傷的情形。因此，為使 HC層表面的耐磨性提高，使該HC層表面平滑較為有效。然而，若于連續帶狀的狀態下連續卷繞表面的平滑性較高的HC薄膜，制成長條輥或進行重合，則在將鏡面彼此密合時，將HC薄膜的HC層側的表面與HC薄膜的基材薄膜側的表面粘貼，會引起所謂粘連的現象。若導致粘連，則存在在制品制造時陸續放出HC薄膜時HC薄膜會斷開等問題。針對此種問題，提出了使HC層中含有平均I次粒徑為300nm以下的粒子(易滑劑)，在粘貼面的一面或兩面上形成不損傷表面的平滑性程度的微小突起，從而賦予HC薄膜以耐粘連性(以下，也稱為“易滑性”)的方法(例如，專利文獻I及2)。此時，若于HC層中含有平均I次粒徑較大的易滑劑，則于HC層表面上獲得細微的小突起形狀，易于顯現耐粘連性，但會導致HC薄膜的霧度上升或全光線透射率下降之類的光學特性的下降。然而，為了防止霧度上升等，若在HC層中含有的易滑劑的平均I次粒徑減小，則不能形成充分的凹凸形狀，耐粘連性變得不充分。鑒于此，要求有一種高硬度、充分的耐粘連性、較低的霧度及較高的全光線透射率均得以滿足的HC薄膜。日本專利特開2009-035614號公報日本專利特開2009-132880號公報
技術實現思路
(專利技術所要解決的問題)本專利技術人等由此推測若混合如上所述的易滑劑及反應性二氧化硅則好一些。然而，僅單純于基質樹脂中添加易滑劑及反應性二氧化硅等微粒時，無法呈現目標的物性 (兼具物理特性及光學特性且易滑性)。例如即便混合加入反應性二氧化硅的墨液與相溶性較好的易滑劑，在制膜時微粒也均勻分散，故而未形成充分的表面的小突起。即便利用經過適當調整的加入了易滑劑的分散劑，小于反應性二氧化硅的易滑劑也會被填于反應性二氧化硅中而無法形成充分的表面的小突起。另外，若易滑劑較反應性二氧化硅大，則霧度上升、透射率下降。因此本專利技術人等發現了存在易滑劑的適當量及大小與制造形成該適當大小的易滑劑的粒子的方法。本專利技術就是為了解決上述問題方面而完成的，第一目的在于提供一種高硬度且具有充分的耐粘連性，并且霧度較低、全光線透射率也較高的HC薄膜。本專利技術的第二目的在于提供一種適合形成上述HC薄膜所具備的HC層的HC層用固化性樹脂組合物。本專利技術的第三目的在于提供一種上述HC薄膜的制造方法。本專利技術的第四目的在于提供一種具備上述HC薄膜的偏振片。本專利技術的第五目的在于提供一種具備上述HC薄膜的顯示面板。(解決問題的手段)本專利技術人等進行努力研究，結果發現不利用具有特定的平均I次粒徑的易滑劑形成表面的小突起形狀，而是通過使用包含至少含有該易滑劑的特定粒徑的2次粒子的固化性樹脂組合物來形成HC層，可獲得使所形成的HC層具有充分的耐粘連性、并且抑制HC薄膜的霧度上升或全光線透射率下降且高硬度的硬涂薄膜，從而完成了本專利技術。即，本專利技術的硬涂層用固化性樹脂組合物的特征為含有含有⑷在粒子表面具有光固化性基，且平均I次粒徑為10 IOOnm的反應性二氧化硅微粒；(B)平均I次粒徑為100 300nm的易滑劑；(C)至少含有所述易滑劑(B)，且平均2次粒徑為500nm 2000nm的2次粒子；(D)在I個分子中具有2個以上反應性官能基，且分子量為1000以下的多官能單體，所述反應性官能基具有與所述反應性二氧化硅微粒(A)的光固化性基的交聯反應性； 以及(E)溶劑；不含有平均2次粒徑大于2000nm的2次粒子，且相對于所述反應性二氧化硅微粒(A)及多官能單體⑶的合計質量，含有所述易滑劑(B)O. 2 8質量％。以上述特定的比例含有易滑劑(B)，且2次粒子(C)至少含有易滑劑(B)，并且該 2次粒子(C)的平均2次粒徑為500nm 2000nm，由此在上述硬涂層用固化性樹脂組合物固化時，于表面上形成顯現耐粘連性的細微的小突起形狀。再者，推測I次粒子也稍有助于粘連性(使耐粘連性提高)。另外，基本上為表面平滑的透明的HC薄膜，且于平滑面上以 6000nm以下的間隔存在無法看見的nm等級的小突起形狀。上述2次粒子(C)至少含有使㈧反應性二氧化硅、⑶易滑劑、及⑶多官能單體凝聚而形成的3種凝聚2次粒子，由此可獲得抑制HC薄膜的霧度上升或全光線透射率下降且高硬度的硬涂薄膜，因此優選。本專利技術的硬涂層用固化性樹脂組合物中，上述溶劑(E)為從乙酸甲酯、乙酸乙酯、 乙酸丁酯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮及環己酮所組成的組中選擇的至少一種，由此在固化時HC層表面上易于形成細微的小突起形狀，因此優選。這些溶劑由于易于滲透至基材，故而基材上的墨液的固態成分濃度上升，易于形成細微的小突起形狀。由此，由于添加的微粒量較少，故而可獲得無霧度上升或透射率減少的HC層。本專利技術的硬涂薄膜的制造方法的特征為包括(i)在三乙酰纖維素基材上涂布上述硬涂層用固化性樹脂組合物，制成涂膜的工序；以及(ii)對所述涂膜進行光照射，使其固化而形成硬涂層的工序。就形成具有適當的2次粒徑的2次粒子的觀點而言，優選上述硬涂層用固化性樹脂組合物通過以下的工序進行調制。(a)混合至少含有反應性二氧化硅(A)、多官能單體(D)、溶劑(E)的組合物，調制墨液I的工序；(b)混合至少含有易滑劑(B)、溶劑(E)的組合物，調制墨液2的工序；(c) 一面攪拌上述墨液I，一面一點一點地混合上述墨液2形成2次粒子(C)，來調制上述硬涂層用固化性樹脂組合物的工序。本專利技術的硬涂薄膜的制造方法中，就可保持優選的2次平均粒徑范圍的觀點而言，優選將上述硬涂層用固化性樹脂組合物在調制結束后24小時以內涂布于上述基材上。本專利技術的硬涂薄膜的特征為是通過上述制造方法而獲得的。本專利技術的偏振片的特征為于上述硬涂薄膜的三乙酰纖維素基材側上設置有偏振元件。本專利技術的顯示面板本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...
【專利技術屬性】
技術研發人員：林祐輔，堀尾智之，筱原誠司，
申請(專利權)人：大日本印刷株式會社，
類型：
國別省市：
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