本發明專利技術涉及包含蓖麻油酸的錫和/或鋅鹽和至少一種其它羧酸錫的組合物及所述組合物在制備聚氨酯體系中的用途。本發明專利技術的組合物特別是適合用于催化制備聚氨酯體系的組合物，其特征在于所述組合物包含至少一種蓖麻油酸錫和/或蓖麻油酸鋅和至少一種不是蓖麻油酸錫的其它羧酸錫。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及組合物，特別是適合用于催化制備聚氨酯體系的組合物，其包含至少一種蓖麻油酸錫和/或蓖麻油酸鋅和至少一種不是蓖麻油酸錫的其它羧酸錫。
技術介紹
聚氨酯體系是，例如，聚氨酯涂料、聚氨酯粘合劑、聚氨酯密封劑、聚氨酯彈性體或聚氨酯泡沫。聚氨酯泡沫由于它們優異的機械和物理性質用于各種領域。對于各種類型的TOR泡沫，例如，常規的基于醚多元醇和酯多元醇的軟泡沫、冷固化型泡沫(也常稱為HR泡沫)、·硬泡沫、整皮泡沫(integral foam)和微孔泡沫以及性質介于這些類別之間的泡沫如半硬泡沫體系，特別重要的市場是汽車業和家具業。例如，硬泡沫用作內頂，酯泡沫用于門的內襯板和印模沖壓的遮陽板，冷固化型泡沫和軟泡沫用于座椅系統和坐墊。適合用于單組分濕氣反應性聚氨酯組合物的催化劑通常包含錫化合物如羧酸錫，特別是辛酸錫(相當于2-乙基己酸錫)，常與叔胺組合。因此，在例如Steve Lee, Huntsman Polyurethanes, The Polyurethanes Book,Wiley, pp. 140，143-144中描述辛酸錫在制備基于聚醚醇的軟PUR泡沫中的用途。通過復雜過渡態，辛酸錫用作催化劑(也稱為膠凝催化劑)用于異氰酸酯與多元醇的反應。在制備泡沫時，辛酸錫水解并釋放2-乙基己酸鹽和該酸本身。雖然分解是令人期望的，因為以此方式氨基甲酸酯鍵至原料的逆反應受到抑制，但是，若可能，應不導致釋放任何具有毒物學問題的物質。專利文獻還包括許多描述所述辛酸錫的用途的申請，例如，GB143228UGB1422056,GB 1382538,GB 1012653或GB 982280。在這些文件中，包含辛酸錫的催化劑體系用作優選的催化劑體系。在制備聚氨酯泡沫，特別是高彈性(HR)聚氨酯泡沫中，二月桂酸二丁基錫(DBTDL)是最有效的催化劑之一,尤其是通過塊料發泡方法(slabstock method)進行制備時，因為在此情況中重要的是使在大泡沫塊中密度分布盡可能均一。由于健康和生態毒理學原因，在聚氨酯泡沫的制備中日漸避免DBTDL的使用。就近年來明顯變得更嚴格的關于排放和毒性規定而言，為了滿足汽車和家具業及它們的泡沫供應商的要求，已開發包含較少的聚合到泡沫中的毒性配體的催化劑體系。在例如EP 1013704中描述基于例如蓖麻油酸的這樣的體系。迄今，上述體系已是普遍的辛酸錫催化劑體系(2-乙基己酸的錫(II)鹽)或有機錫化合物如二月桂酸二丁基錫的若干替代品之一。就釋放的物質的毒性而言，后一體系特別嚴重。例如，在發泡期間和之后釋放的2-乙基己酸因傷害人類未出生嬰兒(有損胚胎發育)的潛在風險而造成問題(R63)。但是，常用作替代催化劑的羧酸錫常常造成所得泡沫塊中大的密度波動，這還影響尺寸穩定性。通常通過將泡沫塊切割成均勻的片來加工泡沫塊以制作墊子。在此，在整個泡沫塊中密度的均勻分布特別重要。機械性質如抗壓陷性與密度相關。當從嚴重變形的聚氨酯泡沫塊切割片如墊子時，獲得大量的廢料。
技術實現思路
因此，本專利技術的目的是提供克服上述缺點的用于制備聚氨酯特別是聚氨酯泡沫的可供選擇的催化劑體系。本專利技術的催化劑體系優選僅含有少量而且優選不含有DBTDL，并且在HR聚氨酯泡沫的制備中用作催化劑時可以獲得密度分布非常均勻的泡沫塊。意外地已發現包含蓖麻油酸錫和/或蓖麻油酸鋅和至少一種其它羧酸錫的組合物實現此目的。 因此，本專利技術提供組合物，特別是適合用于催化制備聚氨酯體系的組合物，其特征在于所述組合物包含至少一種蓖麻油酸錫和/或蓖麻油酸鋅和至少一種不是蓖麻油酸錫的其它羧酸錫，還提供包含本專利技術的組合物的聚氨酯體系。本專利技術還提供本專利技術的組合物在制備聚氨酯體系，優選聚氨酯涂料、聚氨酯粘合齊U、聚氨酯密封劑、聚氨酯彈性體或聚氨酯泡沫中用作催化劑體系的用途，以及本專利技術的聚氨酯體系用作冷凍機隔熱、隔熱板、夾層元件、管道隔熱、噴發泡沫、1-&1. 5-組分壓填式泡沫、仿制木、模塑泡沫、包裝泡沫、墊子、家具裝飾、汽車座椅裝飾、頭枕、儀表板、汽車內部裝飾、汽車內車頂、吸聲材料、方向盤、鞋底、地毯背襯、過濾泡沫、密封泡沫、密封劑和粘合劑的用途或者用于制作這些產品的用途。本專利技術的組合物的優點是它們可用作催化劑體系用于制備基于醚多元醇和酯多元醇的軟泡沫，還用于制備硬泡沫以及性質介于這些類別之間的泡沫如半硬泡沫。本專利技術的組合物的重要優點是可通過選擇羧酸錫的羧酸根以目標方式設定所述組合物的粘度。此外，可以目標方式設定催化劑體系的的性質例如錫含量、分子量以及由此活性或反應性。本專利技術的組合物的另外的優點是它們可完全不含有有機錫化合物，即含有Sn-C鍵的化合物。具體地，本專利技術的組合物不含有DBTDL。以本專利技術的組合物作為催化劑體系制得的聚氨酯泡沫塊在整個塊中具有相對均勻的(泡沫)密度。由于泡沫密度相對均勻，獲得在塊內僅有較小硬度差異的聚氨酯泡沫塊。由于在聚氨酯泡沫塊的制備中使用本專利技術的組合物作為催化劑體系，獲得僅有較小變形的泡沫塊，從而可在不產生許多廢料的情況下從這些塊切割部件。具體實施例方式借助于以下實施例描述本專利技術的組合物、用于制備聚氨酯泡沫的方法和用途、所述聚氨酯泡沫本身及其用途，但本專利技術不限于這些示例性實施方案。在以下描述范圍、化合物的通式或類型之處，這些應理解為不僅涵蓋明確提及的各個范圍或化合物組，而且涵蓋可通過略去個別值(范圍)或化合物而得的所有子范圍和化合物子組。在本說明書引用文獻之處，其內容，特別是相關主題，應整個納入本專利技術的公開內容。在以下報告百分比之處，除非另外說明，這些百分比是重量％。在下文描述平均值之處，除非另外說明，這些是數均值。在下文描述材料性質如粘度等之處，除非另外說明，這些是在25° C下的材料性質。本專利技術的組合物，其特別適合用于催化制備聚氨酯體系，其特征在于它包含至少一種蓖麻油酸錫和/或蓖麻油酸鋅和至少一種不是蓖麻油酸錫的其它羧酸錫。作為錫鹽和鋅鹽，優選使用錫(II)鹽和鋅(II)鹽。在本專利技術的組合物中，蓖麻油酸錫和蓖麻油酸鋅的質量總和與其它羧酸錫的質量總和的質量比優選為10 : I至I : 1，更優選5 I至I. 5 1，特別優選4 : I至2 : I。一種或多種其它羧酸錫優選選自含有1-30，優選4-18，特別優選8_12個碳原子的一元羧酸鹽，特別是正辛酸、正壬酸、3，5，5-三甲基己酸、正癸酸或2-乙基己酸的錫鹽。優選的羧酸錫是衍生自不僅僅具有在2-位的單個乙基或正丙基支鏈的羧酸的那些。特別優選的羧酸錫是3，5，5-三甲基己酸或正辛酸的錫鹽。例如，可通過使相應的酸或其鹽特別是堿金屬鹽與SnCl2反應獲得本專利技術的組合物中所含的蓖麻油酸錫或蓖麻油酸鋅及其它羧酸錫。此反應可按照例如US 4，532，262中所述實施。本專利技術的組合物僅僅由一或多種蓖麻油酸錫和/或蓖麻油酸鋅和一或多種羧酸錫組成。但是，本專利技術的組合物還可有利地包含一或多種其它組分。因此，本專利技術的組合物可包含一或多種溶劑如水和/或一或多種有機溶劑作為其它組分。本專利技術的組合物優選包含一或多種有機溶劑，更優選至少一種有機疏質子溶劑。若本專利技術的組合物包含有機溶劑，它優選選自多元醇、酯、聚酯、烯烴、鄰苯二甲酸酯、封端的聚醚或礦物油。若本專利技術的組合物包含溶劑，錫鹽和鋅鹽的質量本文檔來自技高網...
【技術保護點】
組合物，特別是適合用于催化制備聚氨酯體系的組合物，其特征在于所述組合物包含至少一種蓖麻油酸錫和/或蓖麻油酸鋅和至少一種不是蓖麻油酸錫的其它羧酸錫。
【技術特征摘要】
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【專利技術屬性】
技術研發人員：E·埃姆里希斯莫爾齊克，H·莫德羅，
申請(專利權)人：贏創高施米特有限公司，
類型：發明
國別省市：
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