二乙氧基四甲基二硅烷的提純方法及應用技術

本發明專利技術涉及化工技術領域，具體涉及一種二乙氧基四甲基二硅烷的提純方法及應用。本發明專利技術提純1,2-二乙氧基-1,1,2,2-四甲基二硅烷的方法為采用減壓蒸餾法，在減壓蒸餾過程中，用于減壓蒸餾的精餾柱的填料添加有鎂屑、氯化鈣或者兩者的混合。本發明專利技術1,2-二乙氧基-1,1,2,2-四甲基二硅烷提純步驟中，在減壓蒸餾使用添加有鎂屑和/或氯化鈣的填料有利于除去反應體系殘留的氯化氫和乙醇，獲得高純度的1,2-二乙氧基-1,1,2,2-四甲基二硅烷。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及化工
，具體涉及一種二乙氧基四甲基二硅烷的提純方法及應用。
技術介紹
1，2-二乙氧基-1，1，2，2-四甲基二硅烷是一種有機液體，可用于制備寡聚硅化合物，或作為偶聯反應物在分子中引入二甲基乙氧基硅基片段。二乙氧基四甲基二硅烷可從二氯四甲基二硅烷與乙醇反應制備，原料1，2_ 二氯-1，I, 2，2-四甲基二硅烷極易吸潮產生氯化氫，而氯化氫又會促進反應產物1，2- 二乙氧 基-1，1，2，2-四甲基二硅烷分解。另一方面，反應體系存在稍過量的乙醇也會對后處理減壓蒸餾有影響。
技術實現思路
本專利技術的目的在于克服現有技術的缺陷，提供一種提純1，2- 二乙氧基-1，1,2, 2-四甲基二硅烷的方法，能夠有效除去反應體系殘留的氯化氫和乙醇。本專利技術首先提供了一種提高1，2- 二乙氧基-1，I, 2，2-四甲基二硅烷純度的后處理方法，為采用填充有鎂屑和/或氯化鈣的精餾柱對待純化的1，2- 二乙氧基-1，I, 2，2-四甲基二硅烷進行減壓蒸餾。較優的，氯化鈣與鎂屑的質量比為3 :2 2 :3。本專利技術的精餾柱內還可以按照常規方法添加其他填料，例如常用的惰性填料等。填料的添加量視具體情況而定，例如工藝規模、儀器大小等，并且填充的鎂屑及氯化鈣均是過量的，能夠除去反應體系殘留的氯化氫和乙醇。較優的，所述精餾柱為刺型玻璃精餾柱。較優的，所述減壓蒸懼的條件為真空度40 50mmgh,頭溫(懼分溫度)80 84°C,外溫100 110。。。本專利技術其次還公開了一種制備1，2-二乙氧基-1，I, 2，2-四甲基二硅烷的方法，具體步驟如下I)將1，2-二氯-1，I, 2，2-四甲基二硅烷溶于二氯甲烷，混合均勻，獲得原料溶液，采用冰鹽浴控制原料溶液的體系溫度為O 5°C ;2)繼續控制步驟I)原料溶液溫度的體系溫度為O 5°C，向原料溶液內快速滴加無水乙醇，滴加完畢后保溫混勻5 15min，獲得反應混合物；3)控制步驟2)反應混合物的體系溫度為O 5°C，向反應混合物中緩慢滴加三乙胺，滴加完畢后控制體系溫度為O 10°C，保溫繼續反應20 40分鐘，獲得反應產物混合液；4)采用硅藻土層對步驟3)的反應產物混合液過濾，濾餅采用正戊烷淋洗；5)合并濾液，將濾液濃縮后，減壓蒸餾收集餾分，即為純化后的1，2_ 二乙氧基-1，1,2, 2-四甲基二硅烷；減壓蒸餾過程中，采用填充有鎂屑和/或氯化鈣的精餾柱對濃縮后的濾液進行減壓蒸餾。步驟5)中濃縮的目的是為了除去產物中的溶劑；在和并濾液后，可以真空水泵減壓回收溶劑，可以常壓氮氣保護蒸餾回收溶劑，還可以通過旋轉蒸發儀減壓蒸除低沸溶劑；濾液濃縮后再將濃縮液(粗品)進行精餾柱精餾，獲得最終產品。較優的，步驟I)所述原料溶液中溶質為1，2- 二氯-1，I, 2，2-四甲基二硅烷，溶劑為二氯甲烷，并且1，2-二氯-1，I, 2, 2-四甲基二硅烷的濃度為O. I 3mol/L。更優的，步驟I)所述原料溶液中溶質為1，2- 二氯-1，I, 2，2-四甲基二硅烷，溶劑為二氯甲烷，并且1，2-二氯-1，1，2，2-四甲基二硅烷的濃度為I 1.5mol/L。較優的，步驟2)中無水乙醇的用量與1，2-二氯-1，1，2，2-四甲基二硅烷的質量比為I :2。 較優的，步驟3)三乙胺的加入量與1，2-二氯-1，1，2，2-四甲基二硅烷的質量比為 I. I :1。較優的，步驟2)所述快速滴加的速度為30 60mL/min。較優的,步驟3)所述緩慢滴加的速度為3 6mL/min。較優的，步驟5)所述減壓蒸懼的條件為真空度45mmgh,頭溫(懼分溫度)80 84°C，外溫 100 110°C。本專利技術最后還公開了前述后處理方法以及制備方法在有機合成領域的應用。具體的，為在制備高純度的1，2-二乙氧基-1，1，2，2-四甲基二硅烷產品的應用。進一步的，所述高純度的1，2-二乙氧基-1，1，2，2-四甲基二硅烷產品中1，2_ 二乙氧基-1，I, 2，2-四甲基二硅烷的含量大于等于95%。磁共振檢測結果證明，采用本專利技術制備方法經鎂屑和/或氯化鈣填料處理獲得的1，2- 二乙氧基-1，I, 2，2-四甲基二硅烷產品，與未經鎂屑和/或氯化鈣填料處理的1，2- 二乙氧基-1，1,2, 2-四甲基二硅烷相比，其產品純度可由85%左右提高到95%左右。本專利技術的有益效果為本專利技術采用鎂屑和/或氯化鈣作為1，2-二乙氧基-1，1,2, 2-四甲基二硅烷提純步驟中加壓蒸餾所使用的精餾柱中的填料，可以在減壓蒸餾時有利于除去反應體系殘留的氯化氫和乙醇，獲得高純度的1，2-二乙氧基-1，I, 2，2-四甲基_■娃燒。附圖說明圖I :純化后的1，2- 二乙氧基-1，I, 2，2-四甲基二硅烷1H NMR譜圖2 :純化后的1，2-二乙氧基-1，1，2，2-四甲基二硅烷13C NMR譜具體實施例方式下面結合具體實施例進一步闡述本專利技術，應理解，實施例僅用于說明本專利技術而不用于限制本專利技術的保護范圍。實施例II.制備方法(I)氮氣保護下，在干燥的250ml三口瓶內加入溶劑二氯甲烷IOOml和原料1，2- 二氯-1，I, 2，2-四甲基二硅烷(20g)，機械攪拌，體系用冰鹽浴冷卻至內溫0°C。(2)保持體系內溫5°C，快速滴加無水乙醇(IOg)，滴加完畢，保溫攪拌10分鐘。(3)保持體系內溫0_5°C，緩慢滴加三乙胺(22g)，大約滴加30分鐘滴加完畢，體系保溫0-10°C保溫繼續反應30分鐘。(4)反應體系進行過濾硅藻土層，濾餅用冷的正戊烷淋洗。(5)合并濾液，采用旋轉蒸發儀在真空度-O. 09 -O. IMPa，水浴溫度60°C下旋轉蒸發蒸出低沸；然后對濃縮后的產物減壓蒸餾，減壓蒸餾的條件為真空度45mmgh，頭溫80°C，外溫110°C，精餾柱內的填料添為鎂屑，收集的餾分即為純化后的1，2_ 二乙氧基-1，1,2, 2-四甲基二硅烷。 2.制備結果核磁共振法檢測制備的1，2- 二乙氧基-1，I, 2，2-四甲基二硅烷的純度彡95%。實施例2I.制備方法(I)氮氣保護下，在干燥的250ml三口瓶內加入溶劑二氯甲烷IOOml和原料1，2- 二氯-1，I, 2，2-四甲基二硅烷(28g)，機械攪拌，體系用冰鹽浴冷卻至內溫5°C。(2)保持體系內溫5°C，快速滴加無水乙醇(14g)，滴加完畢，保溫攪拌10分鐘。(3)保持體系內溫0_5°C，緩慢滴加三乙胺(30. 8g)，大約滴加30分鐘滴加完畢，體系保溫0-10°C保溫繼續反應30分鐘。(4)反應體系進行過濾硅藻土層，濾餅用冷的正戊烷淋洗。(5)合并濾液，采用旋轉蒸發儀旋轉蒸發蒸出低沸；然后對濃縮后的產物減壓蒸餾，減壓蒸餾的條件為真空度45mmgh，頭溫82°C，外溫105°C，精餾柱的填料為氯化鈣，收集的餾分即為純化后的1，2-二乙氧基-1，1,2, 2-四甲基二硅烷。2.制備結果核磁共振法檢測制備的1，2- 二乙氧基-1，I, 2，2-四甲基二硅烷的純度彡97%。實施例3I.制備方法(I)氮氣保護下，在干燥的250ml三口瓶內加入溶劑二氯甲烷IOOml和原料1，2- 二氯-1，I, 2，2-四甲基二硅烷(20g)，機械攪拌，體系用冰鹽浴冷卻至內溫3°C。(2)保持體系內溫5°C，快速滴加無水乙醇(IO本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種提高1,2？二乙氧基？1,1,2,2？四甲基二硅烷純度的后處理方法，為采用填充有鎂屑和/或氯化鈣的精餾柱對待純化的1,2？二乙氧基？1,1,2,2？四甲基二硅烷進行減壓蒸餾。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：王萬軍，李金華，黃祚剛，姜標，
申請(專利權)人：上海中科高等研究院，
類型：發明
國別省市：