本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種制備在2位上被取代的4-羥基-4-甲基四氫吡喃的方法，其中使3-甲基丁-3-烯-1-醇（異戊烯醇）與相應(yīng)的鏈烯醛在強(qiáng)酸性離子交換劑的存在下反應(yīng)，并隨后進(jìn)行氫化。本發(fā)明專利技術(shù)尤其涉及一種通過(guò)異戊烯醇與異戊烯醛反應(yīng)并隨后氫化以制備2-異丁基-4-羥基-4-甲基四氫吡喃的相應(yīng)方法。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國(guó)外來(lái)華專利技術(shù)】本專利技術(shù)涉及一種制備2-取代的4-羥基-4-甲基四氫吡喃的方法，其中使3-甲基丁 -3-烯-I-醇(異戊烯醇)與相應(yīng)的鏈烯醛在強(qiáng)酸性離子交換劑的存在下反應(yīng)，并隨后進(jìn)行氫化。具體而言，本專利技術(shù)涉及一種通過(guò)異戊烯醇與異戊烯醛反應(yīng)并隨后氫化以制備2-異丁基-4-羥基-4-甲基四氫吡喃的相應(yīng)方法。Tetrahedron Letters No. 51,第 4507-4508 頁(yè)，1970 描述了 3_ 鏈烯-I-醇與醒的反應(yīng)以及它們用于制備芳族化學(xué)品玫瑰醚和二氫玫瑰醚的用途。其中還提到了 3-甲基丁醛與異戊烯醇在酸性條件下的反應(yīng)。SU 825 528描述了一種制備二氫吡喃和四氫吡喃和四氫吡喃醇的方法，其中使2-甲基丁 -I-烯-4-醇(異戊烯醇)與醛或酮在酸性催化劑的存在下反應(yīng)，其中酸性催化劑的用量是O. 0001-0. 01重量％，基于異戊烯醇的量計(jì)，并且此反應(yīng)在0-25°C的溫度下在有機(jī) 溶劑中進(jìn)行。所規(guī)定的催化劑是離子交換樹(shù)脂KU-2 (磺化聚苯乙烯樹(shù)脂)、對(duì)甲苯磺酸、硫酸或高氯酸。作為例子，尤其描述了異戊烯醇與異丁醛在KU-2存在下的反應(yīng)。EP I 493 737A1描述了一種制備烯屬不飽和4_甲基-和4_亞甲基-吡喃和相應(yīng)羥基吡喃的混合物的方法，其中使相應(yīng)的醛與異戊烯醇反應(yīng)，其中此反應(yīng)是在醛與異戊烯醇的摩爾比大于I的反應(yīng)體系中引發(fā)的，即醛過(guò)量使用。此外，此文獻(xiàn)描述了將所述混合物隨后脫氫以獲得所需的烯屬不飽和吡喃。對(duì)于所述第一反應(yīng)步驟而言合適的催化劑是無(wú)機(jī)酸，例如鹽酸或硫酸，但是優(yōu)選甲磺酸或?qū)妆交撬帷P 2007-154069涉及2_取代的4_羥基吡喃，其含有70-95重量％的順式非對(duì)映異構(gòu)體。此外，此文獻(xiàn)描述了一種制備所述吡喃化合物的方法，其中使異戊烯醇與相應(yīng)的醛在酸性催化劑水溶液的存在下反應(yīng)。在這里，此反應(yīng)必須在催化劑水溶液的濃度在I :10重量％范圍內(nèi)在o-ioo°c的溫度下進(jìn)行，或者在10重量％或更高的范圍內(nèi)在0-30°C的溫度下進(jìn)行。提到的可能使用的酸性催化劑一般也是離子交換樹(shù)脂。基于此現(xiàn)有技術(shù)，本專利技術(shù)的目的是提供一種制備2-取代的4-羥基-4-甲基四氫吡喃的方法，尤其是制備2-異丁基-4-羥基-4-甲基四氫吡喃(=吡喃醇)的方法，此方法可以按照易于加工處理的方式并且以對(duì)于盡可能高的化學(xué)選擇性而言的高的總產(chǎn)率在工業(yè)規(guī)模上進(jìn)行。在此方法中，應(yīng)當(dāng)可以使用便宜的、易于回收的且能再利用的起始化合物和試劑和/或催化劑。驚奇的是，此目的能根據(jù)本專利技術(shù)通過(guò)提供一種制備具有式(I)的2-取代的4-羥基-4-甲基四氫吡喃的方法實(shí)現(xiàn)權(quán)利要求1.一種制備具有式(I)的2-取代的4-羥基-4-甲基四氫吡喃的方法2.權(quán)利要求I的方法，其中基團(tuán)R1是直鏈或支化的具有1-3個(gè)碳原子的烷基，尤其是甲基。3.權(quán)利要求I的方法，其中基團(tuán)R2是甲基或乙基，尤其是甲基。4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中異戊烯醇與式(III)醛按照在O.7:1至2: I、尤其1:1至1.5:1范圍內(nèi)的摩爾比使用。5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中異戊烯醇與式(III)醛的反應(yīng)是在至少等摩爾量的水的存在下進(jìn)行，其中水的量是基于原料異戊烯醇或式(III)醛的量計(jì)，所述異戊烯醇任選地按不足量使用，或在這兩種原料進(jìn)行等摩爾反應(yīng)的情況下是基于這兩種原料之一的定量計(jì)。6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中使用含有磺酸基團(tuán)的強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換劑。7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中至少一種強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換劑是以H+形式使用的，其中所述離子交換劑含有具有磺酸基團(tuán)的聚合物主鏈，并且是凝膠狀的或含有大孔樹(shù)脂。8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其中離子交換劑是基于具有磺酸基團(tuán)的聚苯乙烯主鏈，或基于具有磺酸基團(tuán)的全氟化離子交換樹(shù)脂。9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其中異戊烯醇與式(III)醛的反應(yīng)是在不添加有機(jī)溶劑的情況下進(jìn)行。10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，其中異戊烯醇與式(III)醛的反應(yīng)在20-80°C的溫度下進(jìn)行。11.權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中異戊烯醇與式(III)醛的反應(yīng)連續(xù)地進(jìn)行。12.權(quán)利要求I的方法，其中氫化反應(yīng)是在氫氣和催化劑的存在下進(jìn)行，其中所述催化劑含有 -30-70重量％、優(yōu)選40-60重量％的鎳的含氧化合物，作為NiO計(jì)算， -15-45重量％、優(yōu)選20-40重量％的鋯的含氧化合物，作為ZrO2計(jì)算， -5-30重量％、優(yōu)選10-25重量％的銅的含氧化合物，作為CuO計(jì)算，和 -O. 1-10重量％、優(yōu)選O. 5-5重量％的鑰的含氧化合物，作為MoO3計(jì)算，以及任選地 -0-10重量％、優(yōu)選0-5重量％的其它組分， 其中重量％數(shù)據(jù)是基于干的未還原的催化劑計(jì)。13.權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的方法，其中催化劑是以未負(fù)載的催化劑形式使用。14.權(quán)利要求I和11-13中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑是以固定床催化劑的形式使用。15.權(quán)利要求I和11-14中任一項(xiàng)的方法，其中氫化反應(yīng)是在50-130°C的溫度下進(jìn)行。16.權(quán)利要求I和11-15中任一項(xiàng)的方法,其中氫化反應(yīng)是在5-200巴的氫氣絕對(duì)壓力下進(jìn)行。17.權(quán)利要求I和11-16中任一項(xiàng)的方法，其中氫化反應(yīng)連續(xù)地進(jìn)行。18.權(quán)利要求I和11-17中任一項(xiàng)的方法，其中異戊烯醇與式(III)醛的反應(yīng)是在有機(jī)溶劑、優(yōu)選甲醇的存在下進(jìn)行。19.權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)的方法，其中包括以下步驟 a.提供包含所選擇的強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換劑的流動(dòng)反應(yīng)器； b.向流動(dòng)反應(yīng)器連續(xù)地引入異戊烯醇、式(III)醛和水； c.連續(xù)地將異戊烯醇、式(III)醛和水與強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換劑在流動(dòng)反應(yīng)器中接觸，得到含有所需2-取代的4-羥基-4-甲基四氫吡喃的反應(yīng)混合物； d.連續(xù)地將含有式(IV)化合物的反應(yīng)混合物氫化，和 e.連續(xù)地從流動(dòng)反應(yīng)器排出所述反應(yīng)混合物。20.權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)的方法，用于制備作為具有式(Ib)的順式非對(duì)映異構(gòu)體和具有式(Ic)的反式非對(duì)映異構(gòu)體的混合物形式的2-取代的4-羥基-4-甲基四氫吡喃全文摘要本專利技術(shù)涉及一種制備在2位上被取代的4-羥基-4-甲基四氫吡喃的方法，其中使3-甲基丁-3-烯-1-醇(異戊烯醇)與相應(yīng)的鏈烯醛在強(qiáng)酸性離子交換劑的存在下反應(yīng)，并隨后進(jìn)行氫化。本專利技術(shù)尤其涉及一種通過(guò)異戊烯醇與異戊烯醛反應(yīng)并隨后氫化以制備2-異丁基-4-羥基-4-甲基四氫吡喃的相應(yīng)方法。文檔編號(hào)C07D309/10GK102906082SQ201180026159 公開(kāi)日2013年1月30日 申請(qǐng)日期2011年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月27日專利技術(shù)者G·格拉拉, R·派爾澤 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
【技術(shù)特征摘要】
【國(guó)外來(lái)華專利技術(shù)】...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：G·格拉拉，R·派爾澤，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：巴斯夫歐洲公司，
類型：
國(guó)別省市：
還沒(méi)有人留言評(píng)論。發(fā)表了對(duì)其他瀏覽者有用的留言會(huì)獲得科技券。