環(huán)氧乙基醚或縮水甘油基醚的制造制造技術

提供了形成環(huán)氧基乙基醚或縮水甘油基醚。在一種實施方式中，提供了制造環(huán)氧基乙基醚或縮水甘油基醚的方法，包括使乙烯基醚或烯丙基醚與氧化劑在水溶性錳絡合物的存在下在水性反應介質中反應，其中該水溶性錳絡合物包含氧化催化劑，特征在于該水溶性錳絡合物為通式(I)的單核絡合物：[LMnX3]Y(I)，或通式(II)的雙核絡合物：[LMn(μ-X)3MnL](Y)n(II)，其中Mn為錳；L或各個L獨立地為多齒配體，各個X獨立地為配合物質和各個μ-X獨立地為橋連配合物質，Y為非配合抗衡離子，和其中環(huán)氧化在1.0-6.0的pH下進行。本發(fā)明專利技術還涉及環(huán)氧乙基醚。

【技術實現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及乙烯基醚或烯丙基醚與氧化劑在錳絡合物的存在下的催化氧化來制造環(huán)氧乙基醚或縮水甘油基醚的方法。
技術介紹
環(huán)氧基醚是化學工業(yè)中重要的起始原料。例如，Heloxy 改性劑是環(huán)氧基官能化的醇，其原來具有一個或多個羥基。這些改性劑以例如單官能縮水甘油基醚、和多官能縮水甘油基醚的形式提供。改性劑幫助改進固化體系的柔性，提高剝離和抗沖強度，提高填料記載水平，改進樹脂潤濕作用，和降低粘度和表面張力。尤其是，多官能縮水甘油基醚是有用的。有類似相關性的是醇、二醇和多元醇的乙烯基醚的環(huán)氧化產物。縮水甘油基醚可使用表氯醇和醇(二醇和多元醇)制備。從環(huán)境方面來 看，找出替代途徑會更有吸引力。在Journal of Molecular Catalysis A Chemical244(2006) 173 - 178 中 E.Kaczmarczyk 等人的“Epoxidation of I,4-bis(allyloxy)butane by Hydrogen Peroxide Under Phase Transfer Catalysis，，中，石開究了 1，4_ 丁二醇的二縮水甘油醚的制備。產生了單環(huán)氧化物和雙環(huán)氧化物。二烯丙基醚也被環(huán)氧化，Peng Wu 等人，“A Novel Titanosilicate With MWff Structure Catalytic PropertiesIn Selective Epoxidation Of Diallyl Ether With Hydrogen Peroxide，，，Journal ofCatalysis228(2004) 183 - 191。在 Journal of Molecular Catalysis A Chemical235 (2005) 52 - 56 “Epoxidation of I, 4-Diallyloxybutane Tol-Allyloxy-4-Glycidyloxybutane By The Method Of Phase TransferCatalysis”(E. Kaczmarczyk 等人)中，研究了 1，4-二烯丙基氧基丁烷(DiAB)與30wt%的過氧化氫在作為催化劑的磷鎢酸(PTA)水合物或磷(V)酸鈉鎢(VI) 二水合物體系(po437wo42_)和作為相轉移催化劑的(磷)鎗鹽的存在下的環(huán)氧化。還是由 E. Kaczmarczyk 等人,在 Journal of Molecular Catalysis A:Chemical 265(2007) 148 - 152，“Selective Epoxidation Of I, 4~Bis (Allyloxy)ButaneTol-Allyloxy-Glycidoloxybutane In The Presence Of Ionic Liquids，，中，石開究了1，4-雙(烯丙基氧基)丁烷的環(huán)氧化。本專利技術人意圖找到不依靠表氯醇的縮水甘油基醚的替代途徑。這樣的替代途徑已經(jīng)找到。而且，該新途徑還打開了制備可用在使用縮水甘油酯的相同應用中的羧酸的環(huán)氧乙基醚的可能性。本專利技術提供了生產此類產品的替代途徑。
技術實現(xiàn)思路
因此，本專利技術提供了制造環(huán)氧基乙基醚或縮水甘油基醚的方法，包括使乙烯基醚或烯丙基醚與氧化劑在水溶性錳絡合物的存在下在水性反應介質中反應，其中該水溶性錳絡合物包含氧化催化劑，特征在于該水溶性錳絡合物為通式(I)的單核絡合物Y(I)，或通式(II)的雙核絡合物 (Y)n(II)，其中Mn為錳；L或各個L獨立地為多齒配體，各個X獨立地為配合物質和各個μ -X獨立地為橋連配合物質，其中Y為非配合抗衡離子，和其中反應在I. 0-6. O的pH下進行。在一種實施方式中，本專利技術提供了使用氧化劑(優(yōu)選過氧化氫)和錳絡合物使乙烯基或烯丙基醚催化氧化來制造環(huán)氧基乙基醚或縮水甘油基醚的方法，其中催化氧化在水性反應介質中進行,該水性反應介質包含水以及少于10體積％的助溶劑,其中水溶性錳絡合物可用作氧化催化劑，特征在于，該水溶性錳絡合物為通式(I)的單核物質Y(I)，或通式(II)的雙核物質 (Y)n(II)，其中Mn為錳；L或各個L獨立地為多齒配體，各個X獨立地為配合物質和各個μ -X獨立地為橋連配合物質，其中Y為非配合抗衡離子，和其中反應在I. 0-6. O的pH下進行。該方法特別適于制備雙環(huán)氧化物和多環(huán)氧化物。乙烯基醚的環(huán)氧化產物據(jù)信是新的。因此，本專利技術還涉及環(huán)氧乙基醚。在一種實施方式中，本專利技術提供制造N-縮水甘油化合物的方法，包括使N-烯丙基胺與氧化劑在水溶性錳絡合物的存在下在水性反應介質中反應，其中該水溶性錳絡合物包含氧化催化劑，特征在于，該水溶性錳絡合物為通式(I)的單核絡合物 (Y)n (II)其中Mn為錳；L或各個L獨立地為多齒配體，各個X獨立地為配合物質和各個μ -X獨立地為橋連配合物質，其中Y包含非配合抗衡離子。 具體實施例方式如本說明書中所使用的，表述環(huán)氧化和氧化是指相同的反應，即乙烯基或烯丙基的碳-碳雙鍵到氧雜環(huán)丙烷環(huán)的轉化。接下來更詳細地討論本專利技術。十分令人驚奇的是，本專利技術的方法可以用于以改進的選擇性制備乙氧基乙基醚和縮水甘油醚，包括雙環(huán)氧化物和多環(huán)氧化物，其中反應在水性反應介質中進行。例如，所述方法與其它組分如二醇相比具有朝向環(huán)氧化物產物的80%以上的改進選擇性?？捎梢蚁┗鸦蛳┍阎苽涞沫h(huán)氧乙基醚和縮水甘油基醚分別包括，例如，1，2-環(huán)氧基乙基醚=ROCH-CH2O 和 2，3-環(huán)氧基丙基醚=ROCH2CH-CH2Ot5就可用作氧化催化劑的水溶性錳絡合物而言，許多合適的絡合物是已知的。注意，在這方面，本專利中描述的實際上為催化劑前體。其實，在所有公開的和專利文獻中，催化劑前體典型地定義為體系中的活性物質，在其催化的反應期間可不同和實際上甚至改變。方便起見，并且如文獻中常用的那樣，我們將絡合物就當作催化劑。在一種實施方式中，催化劑包含與一個或多個配體配合的一個或多個錳原子。錳原子可為II、III或IV氧化狀態(tài)，并且可在反應期間活化。特別有利的是雙核錳絡合物。因此，合適的錳絡合物包括通式(I)的單核物質 Y (I),和通式(II)的雙核物質 Yn (II)，其中Mn為錳；L或各個L獨立地為多齒配體，優(yōu)選含3個氮原子的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物。各個X獨立地為配合物質和各個μ-X獨立地為橋接配合物質，它們選自R0_、cr、Br' Γ、F' NCS' N3' I3' NH3> NR3> RCOO' RSO3' RSO4' OH' O2' O22' HOO' H2O, SH' CN' OCN'和S42_和它們的組合，其中R為選自烷基、環(huán)烷基、芳基、苯基和它們的組合WC1-C2tl基團。Y為非配合抗衡離子。非配合抗衡離子Y可提供絡合物的電荷中性，并且η值取決于陽離子絡合物和陰離子抗衡離子Y的電荷，例如，η可為I或2。抗衡離子Y可為例如陰離子，其選自RO' Cl' Br' Γ、F—、SO42' RCOO' PF6'甲苯磺酸根、三氟甲磺酸根(CF3SO3O和它們的組合，其中R同樣為選自烷基、環(huán)烷基、芳基、苯基和它們的組合物的C1-C2tl基團。陰離子的類型不是非常關鍵的，但一些本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發(fā)人員：P·穆帕，R·波斯特瑪，C·斯庫德曼，S·倫斯，K·思托薩斯，
申請(專利權)人：邁圖專業(yè)化學股份有限公司，
類型：
國別省市：