本發(fā)明專利技術(shù)提供了一種包含方法示蹤劑的聚丙烯酸(鹽)、特別是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，對于從吸水性樹脂的制造過程到消費者的使用、廢棄的過程中所可能產(chǎn)生的吸水性樹脂的各種問題，通過檢驗所述方法示蹤劑能夠追溯到當初的吸水性樹脂的制造過程。本發(fā)明專利技術(shù)的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂通過加速器質(zhì)譜分析法測定的穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)小于-20‰以上且放射性碳元素為1.0×10-14以上，其特征在于進一步滿足以下（1）-（6）中規(guī)定的物性：(1)CRC為10[g/g]以上，(2)AAP為20[g/g]以上，(3)Ext為35重量%以下，(4)Residual?Monomer?s為1000ppm以下，(5)根據(jù)PSD測得的粒徑為150μm以上、850μm以下的顆粒占90重量%以上，(6)FSR為0.15[g/g/s]以上。
【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及。更詳細地說，涉及制造后的吸水性樹脂的鑒定以及追蹤容易的吸水性樹脂。
技術(shù)介紹
吸水性樹脂(SAP/Super Ab sorbent Polymer)是一種水膨潤性水不溶性的高分子凝膠化劑，其作為紙尿褲、衛(wèi)生巾等吸收物品，以及農(nóng)業(yè)園藝用保水劑、工業(yè)用止水材等，主要用于一次性的用途(非專利文獻I)。作為這樣的吸水性樹脂，已經(jīng)提出了以多種單體或親水性高分子作為原料，其中以丙烯酸作為主要成分的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂是主流，全世界制造的吸水性樹脂幾乎都是聚丙烯酸鈉鹽的交聯(lián)聚合物，并且已經(jīng)提出了專利文獻1-8等的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。這些用于聚合的丙烯酸一般通過來自石油(化石原料)的丙烯的氣相氧化而獲得。 所述吸水性樹脂通過聚合單體水溶液、將得到的水凝膠狀聚合物在聚合時或者聚合后進行小粒化、干燥得到的顆粒狀水凝膠狀聚合物而獲得。干燥后如有必要，包含粉碎步驟、進一步地包含分級步驟，可選地，在干燥前或干燥后進行表面交聯(lián)。或者可選地，也可以進一步包含微粉回收步驟、干燥后的未干燥物的除去步驟、捆包步驟、其它添加劑(微粒、消臭劑、抗菌劑等)的添加步驟等I種或2種以上的步驟。作為一般的聚合方法，水溶液聚合或反相懸浮聚合是可以使用的；制品形態(tài)通常為10-1000 μ m左右的白色粉末。非專利文獻I和專利文獻9-21等給出了所述含有多個步驟的吸水性樹脂的制造方法的示例。另外，市售的吸水性樹脂中，大部分具有聚丙烯酸鈉鹽的高分子結(jié)構(gòu)，但是由于其不溶于溶劑，因此無法測定其高分子的分子量。另外，由于其沒有熔點和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)等，作為聚丙烯酸(鹽)無法將彼此區(qū)別開來。因此、當制造的吸水性樹脂經(jīng)過多種流通途徑，以紙尿褲、衛(wèi)生巾、綠化保水劑、農(nóng)業(yè)園藝用保水劑、消化凝膠等用品進行實際使用，進一步地被廢棄時，難以辨別所述吸水性樹脂及其使用后的水凝膠是哪家工廠、哪個品牌、哪條生產(chǎn)線制造出來的產(chǎn)品，一旦在使用時或使用后吸水性樹脂發(fā)生了問題，或者在希望追蹤其對環(huán)境的影響或者廢棄在土地中后的分解性等的情況下，也難以辨別是哪家吸水性樹脂制造商、哪家工廠、哪個品牌、哪條生產(chǎn)線制造的產(chǎn)品。以下的專利文獻18-21公開了在粉碎步驟、輸送步驟或儲藏步驟中發(fā)生的問題(工作停止)。迄今為止，如以下的專利文獻1-21所述的那樣，提出了各種吸水性樹脂的制造方法，但是，并沒有公開在吸水性樹脂的制造過程中可能發(fā)生的所有問題的解決方法。因此，雖說一旦出現(xiàn)問題就對制造方法進行修正，但是通常，吸水性樹脂的制造步驟由單體的配制步驟、聚合步驟、干燥步驟、粉碎步驟、表面交聯(lián)步驟等多個步驟組成，根據(jù)不同的制造方法會使用多種不同的原料經(jīng)過多個步驟，沿著復雜的路徑進行，因此，尋求問題的原因是困難的。另外，由于還存在著以吸水性樹脂的經(jīng)時著色為代表的、經(jīng)過一段時間之后才能發(fā)現(xiàn)的問題，因此難以根據(jù)制造方法進行驗證。對于在制造后進行銷售流通的吸水性樹脂，作為確定制造銷售商的方法，可以將紙尿褲中的吸水性樹脂取出進行物性分析。雖然吸水性樹脂可以通過如專利文獻1-21等示出的多種物性進行控制，但是，近年來、以紙尿褲制造商為代表的使用者所要求的物性是相近的，因此即使從紙尿褲等中取出吸水性樹脂，其物性大多是近似的，結(jié)果使得難以提高由吸水性樹脂來鑒定制造銷售商的精度。另外，由于即使吸水性樹脂的物性(例如、吸水倍率、加壓下吸水倍率)相同，其測定值也會存在正負零點幾至一點幾克/克程度的不穩(wěn)定性，因此即使對市場上的制品的物性進行測定，其鑒定的精度也不高。因此，雖然也考慮了向吸水性樹脂中添加示蹤劑物質(zhì)，但是由于示蹤劑的添加不僅會帶來成本和安全性的問題，也可能會造成吸水性樹脂的性能或白色度下降。另外，這樣的問題不僅存在于水不溶性水膨潤性的聚丙烯酸(鹽)(又稱聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂)中，也存在于水溶性的聚丙烯酸(鹽)中。另外，丙烯酸所占的比例高，換言之，吸水性樹脂強烈依賴于丙烯(石油)的價格，并且，所述吸水性樹脂主要用于紙尿褲等一次性用途中；另外，吸水性樹脂以丙烯酸作為主要成分，因此，在消費的過程中也具有原料的供給穩(wěn)定性。因此，雖然也已知獲得淀粉或纖維素交聯(lián)的吸水性樹脂、例如、羧甲基纖維素交聯(lián)體等的方法，但它們與聚丙烯酸(鹽)相比各種物性都較差。現(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻I:美國專利第6927268號說明書專利文獻2:美國專利第7238743號說明書專利文獻3:國際公開第2006/053731號小冊子專利文獻4:美國專利申請公開第2006/0036043號說明書專利文獻5:美國專利第6388000號說明書專利文獻6:美國專利第6998447號說明書專利文獻7:美國專利申請公開第2005/0209411號說明書專利文獻8:美國專利第6444744號說明書專利文獻9:國際公開第2009/113679號小冊子專利文獻10:國際公開第2009/113678號小冊子專利文獻11:國際公開第2009/113671號小冊子專利文獻12:國際公開第2009/113672號小冊子專利文獻13:國際公開第2009/119754號小冊子專利文獻14:國際公開第2009/123197號小冊子專利文獻15:美國專利第6716894號說明書專利文獻16:美國專利第6727345號說明書專利文獻17:美國專利第6164455號說明書專利文獻18:美國專利第6817557號說明書專利文獻19:美國專利第6641064號說明書專利文獻20:美國專利第6291635號說明書專利文獻21:歐洲專利第1949011號說明書非專利文獻非專利文獻I :Modern Super Absorbent Polymer Technology (現(xiàn)代超吸收體聚合物技術(shù))(1998)第19頁-第28頁等
技術(shù)實現(xiàn)思路
專利技術(shù)所要解決的技術(shù)問題本專利技術(shù)提供一種能夠辨別其制造過程或經(jīng)過、即其制造工廠、制造品牌、生產(chǎn)線的聚丙烯酸(鹽)、特別是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。解決技術(shù)問題的技術(shù)方案 本專利技術(shù)是鑒于上述問題點而作成的，其目的在于，提供一種含有示蹤劑的吸水性樹脂及其制造方法，以及吸水性樹脂的鑒定方法、追蹤方法；對于從吸水性樹脂的制造過程到消費者的使用、廢棄的過程中所可能產(chǎn)生的吸水性樹脂的各種問題，通過檢驗所述示蹤劑能夠追溯到當初的吸水性樹脂的制造過程。為了解決所述的技術(shù)問題，通過努力的研究，本專利技術(shù)人注意到相對于于市場上的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的14c/c小于I. OX 10_14且穩(wěn)定性碳同位素比(δ 13C)小于-20%。的特點，通過以特定的生物質(zhì)作為起始原料，能夠使穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于-20%。且14C/C為l.OXlO—14以上，由此完成了本專利技術(shù)。S卩，為了解決上述技術(shù)問題，本專利技術(shù)提供了一種聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，其通過加速器質(zhì)譜分析法(加速器質(zhì)量分析法)U。^測定的穩(wěn)定性碳同位素比(δ 13C)小于-20%。，并且通過放射性碳元素年代測定法測定的14C/C為I. O X 10_14以上，進一步滿足以下(1)-(6)中規(guī)定的物性(1)CRC(ERT441. 2-02)為 10以上(2) AAP (ERT442. 2-02)為 20以上(3) Ext (ERT470. 2-02)為 35 重量 ％ 以下(4) Re本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護點】
【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：松本智嗣，三浦友紀，石崎邦彥，足立芳史，
申請(專利權(quán))人：株式會社日本觸媒，
類型：
國別省市：
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