一種合成乙基愈創木酚的方法技術

本發明專利技術涉及一種合成乙基愈創木酚的方法，具體是：將鄰苯二酚溶于溶劑中得鄰苯二酚溶液，將環狀冠醚類相轉移催化劑溶于無機堿的水溶液中得催化劑溶液，將鄰苯二酚溶液、碳酸二乙酯和催化劑溶液按10～100mL/min的流速分別從不同的微通道注入持續加熱的微反應器中，在常壓和50?150℃下進行反應，控制物料在微反應器中的停留時間為0.5～5min，將反應結束后的混合液進行后處理，得乙基愈創木酚；其中，鄰苯二酚、碳酸二乙酯、環狀冠醚類相轉移催化劑反應的摩爾比為1:0.5?2:0.005?0.06。本發明專利技術合成乙基愈創木酚的方法具有反應選擇性高、收率高、烷基化試劑和催化劑用量少、工序簡單、能耗低、無污染等優點。

A method for synthesis of ethyl guaiacol

The invention relates to a method of synthesis of ethyl guaiacol specifically: catechol is dissolved in solvent to catechol solution, catalyst solution Cyclic Crown Ether as phase transfer catalysts soluble inorganic alkali, the catechol solution, two ethyl carbonate and catalyst solution at 10 ~ 100mL/min velocity respectively. From the micro channel of different injection micro reactor continuous heating, the reaction at atmospheric pressure and 50 under 150 DEG C, control the material in the micro reaction time in the 0.5 ~ 5min, the reaction mixture was performed after the postprocessing, was ethyl guaiacol; the molar ratio of catechol carbonate, two ethyl ester, Cyclic Crown Ether phase transfer catalyst for the reaction of 1:0.5 2:0.005 0.06. The synthetic method of ethyl guaiacol has the advantages of high selectivity, high yield, less alkylation reagent and catalyst, simple process, low energy consumption and no pollution.

【技術實現步驟摘要】
一種合成乙基愈創木酚的方法
本專利技術涉及一種合成乙基愈創木酚的方法，屬于化工

技術介紹
乙基愈創木酚應用廣泛，是一種重要的有機中間體，廣泛應用于醫藥、香料和染料的合成。近年來人們設計了多種不同的合成路線，概括起來有兩大類：；第一類是以2-乙氧基環己醇為底物脫氫得產品，但該技術存在能耗高、反應時間長的缺點；第二類是以鄰苯二酚為反應物，與烷基酯類、鹵代烷烴或者是乙醇等在各種催化劑等條件下合成，但該路線存在以下技術問題：(1)反應的選擇性低，收率低；(2)烷基化試劑和催化劑用量大；(3)催化劑需要繁雜的工序制備；(4)乙基化試劑具有強毒和強腐蝕性；(4)反應過程中產生的廢液嚴重污染環境，(6)反應時間長。微反應器是一類利用微加工技術制造的、通道尺寸較小的小型反應器的統稱。與常規反應器相比，微反應器具有比表面積大、體積小、過程連續、易平行放大等特點，具有優良的傳質、傳熱和混合性能，物料停留時間控制精確，安全性高，反應可連續化，機械化，便于操作和管理，但使用微反應器將鄰苯二酚合成乙基愈創木酚仍需選擇合適的乙基化試劑、催化劑并控制好反應物的物料比及進樣流速等條件，才能達到乙基愈創木酚高收率和高選擇性的效果。
技術實現思路
本專利技術要解決的技術問題是：為解決現有技術中乙基愈創木酚的合成方法中存在的低收率、低選擇性、工序復雜、烷基化試劑和催化劑用量大、能耗高、環境污染、反應時間長等問題，提供一種合成乙基愈創木酚的方法，兼具高收率、高選擇性、烷基化試劑和催化劑用量少、工序簡單、能耗低、無污染、反應時間短等優點。本專利技術解決其技術問題所采用的技術方案是：一種合成乙基愈創木酚的方法，用反應方程式表示如下：具體步驟如下：將鄰苯二酚溶于溶劑中得鄰苯二酚溶液，將環狀冠醚類相轉移催化劑溶于無機堿的水溶液中得催化劑溶液，將鄰苯二酚溶液、碳酸二乙酯和催化劑溶液按10～100mL/min的流速分別從不同的微通道注入持續加熱的微反應器中，在常壓和50-150℃下進行反應，控制物料在微反應器中的停留時間為0.5～5min，將反應結束后的混合液進行后處理，得乙基愈創木酚。優選地，鄰苯二酚、碳酸二乙酯、環狀冠醚類相轉移催化劑反應的摩爾比為1:0.5-2:0.005-0.06。優選地，所述鄰苯二酚溶液的流速為47.6～100mL/min，碳酸二乙酯的流速為10～89.5mL/min，催化劑溶液的流速為48～100mL/min，鄰苯二酚、碳酸二乙酯、環狀冠醚類相轉移催化劑同時注入完成。優選地，所述環狀冠醚類相轉移催化劑為18-冠-6醚和/或15-冠-5醚。優選地，所述反應溫度為70-90℃，控制物料在微反應器中的停留時間為2～3min，在該溫度和停留時間下鄰苯二酚轉化率和乙基愈創木酚選擇性均較高。優選地，所述無機堿水溶液中無機堿的質量濃度為10～28wt％，優選濃度為15～20wt％，所述環狀冠醚類相轉移催化劑與無機堿的質量比為1:5～50，優選為1:10～20。優選地，所述無機堿為堿金屬氫氧化物或堿金屬碳酸化物。優選地，所述溶劑為水、乙醇、乙醚、苯、氯仿、甲苯、二甲苯中的一種或幾種的混合物，所述鄰苯二酚溶液中鄰苯二酚的質量濃度為20～40wt％。優選地，所述微反應器的微通道的內徑為0.15～1.5mm，長度為10～300cm。優選地，所述后處理的步驟為：將反應結束后的混合液加入有機溶劑萃取，有機相溶劑回收循環使用，水相用無機酸調節至PH＝2～3，待固體析出，過濾，再用冷水沖洗后，烘干即得產品。進一步，所述有機溶劑為乙酸乙酯或乙醚中的至少一種；進一步，所述無機酸為鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸、硼酸在的至少一種。本專利技術的有益效果是：1、微反應器的設備投資少,物耗、能耗低，且微反應器為微尺寸，能使物料混合均勻，混合效率高，傳質、傳熱效率好，可以實現反應溫度的精確控制，反應效率高，反應過程中烷基化試劑和催化劑用量低，是一種高效可行的連續合成工藝。2、本專利技術選用的環狀冠醚類相轉移催化劑不僅能使堿金屬氫氧化物或堿金屬碳酸化物高效溶解在有機溶劑中，還可將堿金屬氫氧化物或堿金屬碳酸化物的陽離子困于鰲環內，當催化劑溶液與臨苯二酚接觸時，能夠快速產生酚基負離子，增加了酚基負離子與碳酸二乙酯的反應效率，使鄰苯二酚的轉化效率和反應選擇性大大提高。3、通過微反應器使鄰苯二酚、碳酸二乙酯、環狀冠醚類相轉移催化劑同時進樣，同時嚴格控制鄰苯二酚、碳酸二乙酯、環狀冠醚類相轉移催化劑反應的摩爾比以及鄰苯二酚溶液、碳酸二乙酯和催化劑溶液的流速，加上反應溫度合理，物料在微反應器中的停留時間短，在鄰苯二酚達到高轉化效率的同時，使反應選擇性高，副反應少，產品純度高，后處理簡單。4、本專利技術采用無毒性和無腐蝕性的碳酸二乙酯作為烷基化試劑，碳酸二乙酯排放到空氣中只會慢慢分解成無毒無害的乙醇和二氧化碳，且該催化劑無需制備，易于工業化生產。5、反應溶劑可以反復套用，減少廢液，降低了工藝成本。具體實施方式實施例1將71g鄰苯二酚溶于284g水中得鄰苯二酚溶液，將6.35g18-冠-6醚溶于317.5g質量濃度為10wt％的氫氧化鈉水溶液中得催化劑溶液，將鄰苯二酚溶液、催化劑溶液和39.2mL碳酸二乙酯依次按89.3mL/min、81.6mL/min、10mL/min的流速分別從不同的微通道注入持續加熱的微反應器中，在常壓和50℃下進行反應，控制物料在微反應器中的停留時間為5min，將反應結束后的混合液加入乙酸乙酯萃取，乙酸乙酯回收循環使用，水相用鹽酸調節至PH＝2，待固體析出，過濾，再用冷水沖洗后，烘干即得乙基愈創木酚，氣相色譜法檢測含量為98.4％，鄰苯二酚轉化率為95.1％，乙基愈創木酚選擇性88.9％，產物的核磁數據為：1HNMR(500MHZ,CDCl3):δ1.3(t,3H)，3.9(q,2H)，5.6(br.,1H)，6.8(m,4H)。所述氣相色譜條件為：HP-5色譜柱(30m×0.25mm×0.25μm)為分離柱，電子捕獲檢測器檢測，載氣(N2)流速為，進樣口溫度為280℃，檢測器溫度為280℃，程序升溫條件為：120℃保持5min，以20℃/min升至260℃。所用微反應器的微通道的內徑為0.15mm，長度為10cm。實施例2將150g鄰苯二酚溶于225g乙醇中得鄰苯二酚溶液，將1.496g15-冠-5醚溶于267g質量濃度為28wt％的氫氧化鉀水溶液中得催化劑溶液，將鄰苯二酚溶液、催化劑溶液和331mL碳酸二乙酯依次按100mL/min、71.6mL/min、89.5mL/min的流速分別從不同的微通道注入持續加熱的微反應器中，在常壓和150℃下進行反應，控制物料在微反應器中的停留時間為0.5min，將反應結束后的混合液加入乙醚萃取，乙醚回收循環使用，水相用硫酸調節至PH＝3，待固體析出，過濾，再用冷水沖洗后，烘干即得乙基愈創木酚，氣相色譜法檢測含量為98.5％，鄰苯二酚轉化率為96.5％，乙基愈創木酚選擇性88.1％，產物的核磁數據為：1HNMR(500MHZ,CDCl3):δ1.5(t,3H)，4.2(q,2H)，5.9(br.,1H)，7.0(m,4H)。所述氣相色譜條件同實施例1。所用微反應器的微通道的內徑為1.5mm，長度為300cm。實施例3將71g鄰苯二酚溶于本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種合成乙基愈創木酚的方法，用反應方程式表示如下：

【技術特征摘要】
1.一種合成乙基愈創木酚的方法，用反應方程式表示如下：其特征在于，具體步驟如下：將鄰苯二酚溶于溶劑中得鄰苯二酚溶液，將環狀冠醚類相轉移催化劑溶于無機堿的水溶液中得催化劑溶液，將鄰苯二酚溶液、碳酸二乙酯和催化劑溶液按10～100mL/min的流速分別從不同的微通道注入持續加熱的微反應器中，在常壓和50-150℃下進行反應，控制物料在微反應器中的停留時間為0.5～5min，將反應結束后的混合液進行后處理，得乙基愈創木酚。2.根據權利要求1所述合成乙基愈創木酚的方法，其特征在于，所述鄰苯二酚、碳酸二乙酯、環狀冠醚類相轉移催化劑反應的摩爾比為1:0.5-2:0.005-0.06。3.根據權利要求1或2所述合成乙基愈創木酚的方法，其特征在于，所述鄰苯二酚溶液的流速為47.6～100mL/min，碳酸二乙酯的流速為10～89.5mL/min，催化劑溶液的流速為48～100mL/min，鄰苯二酚溶液、碳酸二乙酯、催化劑溶液同時注入完成。4.根據權利要求1-3任一項所述合成乙基愈創木酚的方法，其特征在于，所述環狀冠醚類相轉移催化劑為18-冠-6醚和/或15-冠-5醚。5.根據權利要求1-4任一項所述合成乙基愈創木酚的方法，其特征在于...

【專利技術屬性】
技術研發人員：楊巧梅，張雯君，程文峰，任春和，徐曉東，
申請(專利權)人：貝利化學張家港有限公司，
類型：發明
國別省市：江蘇,32