增粘劑以及增粘樹脂乳膠制造技術

本發明專利技術提供作為對于任何構件均具備良好粘合性能（特別是保持力）的膠粘.粘合劑的原料，可用于各種膠粘.粘合劑的增粘劑、可用于各種水性膠粘.粘合劑的增粘樹脂乳膠。本發明專利技術提供的是包含有松香系樹脂的增粘劑和增粘樹脂乳膠，以及含有該增粘劑的膠粘.粘合劑組合物和含有該增粘樹脂乳膠的水性膠粘.粘合劑組合物，其中，所述松香系樹脂中所含的分子量３００以下的成分的含量與松香系樹脂軟化點之比（分子量３００以下的成分含量（重量％）／軟化點（Ｋ））在０．００４以下。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及增粘劑和增粘樹脂乳膠、以及含有該增粘劑的膠粘'粘合劑組合物及使用 增粘樹脂乳膠得到的水性膠粘，粘合劑組合物。
技術介紹
膠粘'粘合劑被廣泛運用于構件的固定，但粘合后，必須具備在各種環境條件下，也 可能堅固地固定各構件、即具備極強的保持力。但是，根據粘合對象構件的種類等的不同， 膠粘，粘合劑的粘合性能會發生變化，要求對于任何構件均具備良好粘合性能(粘合力、 保持力等)的膠粘'粘合劑。膠粘4占合劑中，出于改進其粘合性能等目的，較多地使用增粘劑，作為增粘劑的一 種的松香系增粘劑，從其粘合性能出發，被廣泛運用于各方面。松香系增粘劑來源于各種 樹脂酸的混合物一松香，但由于含有微量松香中所含的萜烯類等的低沸點組分，因此經常 通過精制工序將這些成分除去。此外，令松香類和醇類反應而得到松香系酯類的制造中， 還經常要除去未反應的醇類(例如，參照特開平5-311137號公報以及特開平6-329992號 公報)。但是，近年來，人們對環境問題的關注日益加強，不僅對各種產品的安全性有要求， 也期望獲得能在制造各種產品時維持良好的操作環境的工業材料。例如，從減少環境污染 和安全、衛生方面考慮，傳統的有機溶劑被安全的水所代替。作為傳統的有機溶劑型膠 粘，粘合劑的替代品，人們開始廣泛使用水溶性樹脂或將樹脂乳膠化的樹脂乳膠，本申請 人也曾就機械穩定性或耐熱性優異的水性膠粘劑組合物等提出過提案(參照特開平 7-331208號公報)。但是，根據用途的不同，有時也不能得到良好的粘合性能，此外還存在熔融時產生發 煙的問題。
技術實現思路
本專利技術的目的是提供一種對于任何部件材料均具備良好的粘合性能(特別是保持力) 的膠粘，粘合劑的原料、可用于各種膠粘4占合劑的增粘劑，以及提供一種可用于各種水性膠粘'粘合劑的增粘樹脂乳膠。此外，本專利技術的目的還提供使用該增粘劑或增粘樹脂乳 膠、對任何構件均具有良好的粘合性能(特別是保持力)、發煙性小、操作性良好的膠粘，粘 合劑組合物。本專利技術人對各種增粘樹脂及其成分的研究結果發現，通過令特定成分不滿足特定量， 可提高粘合性能(特別是保持力)。艮卩，本專利技術涉及含有松香系樹脂的增粘劑以及含有該增粘劑的膠粘'粘合劑組合物， 其中，松香系樹脂中所含的分子量300以下的成分的含量與松香系樹脂的軟化點之比(分子量300以下的成分含量(重量％) /軟化點(K))在0.004以下。此外，本專利技術也涉及將松香系樹脂中所含的分子量300以下的成分的含量與松香系樹 脂軟化點之比(分子量300以下的成分含量(重量％) /軟化點(K))在0.004以下的松 香系樹脂乳化后得到的增粘樹脂膠乳、以及含有該增粘樹脂膠乳的膠粘'粘合劑組成物。具體實施方式可用于本專利技術的增粘劑以及增粘樹脂乳膠的增粘樹脂是由松香系樹脂所含的分子量300以下的成分的含量與松香系樹脂軟化點之比(分子量300以下的成分含量(重量％) /軟化點(K))在0.004以下的松香系樹脂所構成的。本專利技術中，分子量300以下的成分的含量(重量％)由凝膠滲透色譜法(GPC)的峰 值面積之比決定，即，由GPC分析得到的分子量300以下成分的峰值面積總和除以峰值 面積總和決定。雖然在本專利技術中，如實施例所記載，是使用特定的GPC裝置以及柱，由 聚苯乙烯換算值決定分子量300以下成分的含量(重量％)，但只要是可以實質上決定上 述分子量300以下的成分的量，則使用其它GPC也沒有問題。另外，所謂分子量300以 下的成分， 一般認為是，各種反應時生成的分解物(例如，松香酸脫羧、失去羧基的物質。) 和殘存于反應體系中的催化劑類和未反應物、松香系中所含有的雜質。這些成分由于其分 子量大，因此沸點、融點較低，若大量存在于松香系樹脂中，則會是造成發煙和保持力下 降的原因。本專利技術中，軟化點是將根據環球法(JISK5902)測定的軟化點以絕對溫度表現的值。 軟化點高時， 一般粘合力(特別是保持力)會呈良好的趨勢，但若軟化點太高，則與膠粘-粘 合劑中所使用的基本聚合物的相溶性會顯著下降，也會有低溫至常溫區域下粘合力下降的 問題。因此，360 450K左右的軟化點較好，進一步3卯 450K的軟化點特別好。此外， 一般在保持力或發煙性方面，分子量300以下的低沸點成分較少的顯示出良好 的性能，特別是分子量300以下的成分的含量(重量％)在1.5%以下較好。基于上述原因，需要使分子量300以下成分的含量(重量％)與軟化點(K)所表示 的值在0.004以下，通過使該值在0.002以下，進一步改進粘合性能(特別是保持力)以 及發煙性。作為本專利技術所使用的松香系樹脂，可舉出的有，樹膠松香、妥爾油松香、木松香等的 松香系此外，還可以舉出通過對該松香系進行改性、氫化、聚合以及加入醇或環氧化合物 進行酯化等的至少一種方法加工后的松香類。另外，使用2種以上的改性、氫化、歧化、 聚合以及加入醇或環氧化合物進行酯化的各工序制造松香系樹脂時，其順序并無特別限 定，用公知的方法即可。例如，松香類中加入醇、酯化后進行氫化，將松香類改性后聚合、 氫化等也可。例如，可使用特開平4-72369號公報、特開平5-86334號公報、特開平5-279631 號公報所記載的方法來改進色調也可。作為依靠上述方法所得到的松香系樹脂的具體例子，可舉出的例子除了有將松香類改 性后得到的改性松香類、將松香類氫化后得到的氫化松香類、將松香類歧化后得到的歧化 松香類、將松香類聚合后得到的聚合松香類等(這些在下文中稱為"原料松香類")，此外 還有這些原料松香類和醇類構成的松香酯類等。作為改性松香類，可舉出的有，例如，用 不飽和酸對松香類進行改性后得到的不飽和酸改性松香類、用苯酚類對松香類進行改性后 得到的苯酚改性松香類等。作為不飽和酸改性松香類的制造中所使用的不飽和酸，可使用 例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、反丁烯二酸、馬來酸等。作為用于苯酚改性松香類的苯酚類， 可使用例如，苯酚、垸基苯酚等。改性方法并無特別限定，采用已知的方法即可，通常采 用將松香類和不飽和酸或苯酚類混合、加熱的方法。作為原料松香類和醇類構成的松香酯類的制造中可使用的醇類，可舉出的有，甲醇、 乙醇、丙醇等一元醇類；乙二醇、二乙二醇、丙二醇、新戊二醇等二元醇類；甘油、三羥 甲基乙垸、三甲醇丙烷等三元醇類；季戊四醇、二丙三醇等四元醇類；二季戊四醇等六元醇等。松香酯類的制造方法并無特別限定，可采用已知的方法。通常采用將原料松香類和 醇類混合，根據需要在酯化催化劑存在的條件下進行加熱的方法。另外，令松香類和表氯 醇反應，作為松香類的縮水甘油酸酯也能得到松香酯類。此外，還可以使該松香縮水甘油酸酯再與松香系樹脂反應。(例如，參照特開平3-115480號公報)這些松香系樹脂中， 較好的是從松香類和多元醇的酯化物得到的樹脂、聚合松香，從膠粘'粘合性能方面來看， 作為原料松香，使用了歧化松香或聚合松香的松香酯類(即聚合松香酯類、歧化松香酯類) 特別好。這些松香系樹脂根據其種類不同，酸值、羥值、軟化點等雖然不同，但一般酸值為l 50KOHmg/g左右，羥值為1 70KOHmg/g左右，軟化點為360 450K左右。特別從膠粘-粘合性能良好這一點來看，軟化點為390 450K左右較好。如上所述，本專利技術中的增粘樹脂必須本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種含有松香系樹脂的增粘劑，其特征是，松香系樹脂中所含的分子量３００以下的成分的含量與松香系樹脂軟化點之比（分子量３００以下的成分含量（重量％）／軟化點（Ｋ））在０．００４以下。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：宮本拓郎，
申請(專利權)人：荒川化學工業株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]