本發明專利技術關于氯乙烯的均聚物或共聚物，該聚合物包含０．０１％－５０％的由Ｃ↓［４］－Ｃ↓［２０］α－烯烴或內烯烴或其混合物形成的齊聚物。（*該技術在2012年保護過期，可自由使用*）
【技術實現步驟摘要】
本專利技術是關于含α-烯烴的氯乙烯的均聚物或共聚物。聚氯乙烯(PVC)是一種經濟的熱塑性塑料，適用于大量應用。為了制備適合于加工的PVC，在聚合得到的樹脂中加入各種添加劑，如穩定劑，潤滑劑，顏料和/或改性劑。這些添加劑通常在應用前才加入到PVC聚合物中。在PVC聚合中，還有一些已知的方法是，于聚合反應器中加入可以改進最終產物性能或調節氯乙烯聚合的單體或聚合物。因此，根據例如US3560462，為了防止聚合反應的自加速，向氯乙烯聚合反應器中加入至少一種C10-C22α-烯烴，最好是十六烯或十八烯。α-烯烴的用量為0.1-5%(重量)。在專利申請JP61155401中敘述了一種懸浮聚合方法，其中0.1-5%(重量)的C6-C20α-烯烴與氯乙烯共聚。該聚合物中殘留單體的含量低于常用方法的含量，而且，該聚合物含有較少的魚眼。在US4031299中敘述了氯乙烯懸浮聚合方法，其中，向聚合反應器中加入預先均化的聚烯丙基化合物和丙烯齊聚物(最好是四聚物)。用丙烯齊聚物可以改進其流變性質。在專利申請JP51059987中，為了減少聚合物中出現魚眼的數量，氯乙烯在有低分子量聚乙烯和鏈烷烴和/或脂肪酸酯存在下進行聚合。根據本專利技術，發現如果聚合物含有較長碳鏈的α-烯烴齊聚物，就會得到改進的氯乙烯的均聚物或共聚物。因此，根據本專利技術的氯乙烯的均聚物或共聚物的特征在于它含有0.01-50%(重量)C4-C20α-烯烴的或內烯烴的或它們混合物的齊聚物。在本專利技術氯乙烯聚合物中，α-烯烴的齊聚物顯然是起內潤滑劑的作用，它減少或取消了使用通常所用的其它潤滑劑或潤滑助劑的需要。該齊聚物可以在聚合反應開始之前、或在后來的聚合反應期間、或在聚合反應之后加入到聚合反應器中。在某些應用中，該齊聚物也可以經混合加入到最終的聚合物中，它起普通潤滑劑的作用。當本專利技術齊聚物在聚合反應期間加入到聚合反應中的氯乙烯聚合物中時，它很容易均勻分散于該聚合物中，它使產物的性能良好，并且使得在不加其它潤滑劑或減少其它潤滑劑需要量的條件下的聚氯乙烯加工成為可能。而且，其它添加劑的需要量減少，產物的機械性能也比普通方法制備的PVC好。根據本專利技術制備的聚氯乙烯可以象普通方法制備的PVC一樣，有同樣的用途。根據本專利技術，用于氯乙烯均聚物或共聚物中的齊聚物可以由C4-C20α-烯烴或內烯烴或它們的混合物制備。因此，合適的烯烴是丁烯、戊烯、己烯、辛烯、庚烯、癸烯等。極合適的是C8-C14α-烯烴，特別合適的是癸烯，如1-癸烯，1-十二碳烯，1-十六碳烯和1-十四碳烯。用于本專利技術聚合物中的齊聚物可以是二聚物，三聚物，四聚物，五聚物或六聚物或它們的混合物，即碳鏈的長度最好在C20-C100的范圍內。該齊聚物可含有反應性雙鍵或為水合的。聚合物的用途決定了齊聚物的最合適的類型。可以用任何常規的氯乙烯聚合方法進行本專利技術的聚合，但最常用的是懸浮聚合方法。該聚合在配有混合器的反應器中以分批法進行，通過于反應器壁內層通入水使該反應器的內容物得到加熱或冷卻。聚合混合物中的各成份通常如下120-200份重量的水，100份重量的氯乙烯單體，0.05-0.15份重量的懸浮劑和0.03-0.07份重量的可溶于氯乙烯的引發劑。將空氣從含有其它成份(但不含單體)的反應器中吸出，然后于該混合物中加入氯乙烯。由于有效的混合，氯乙烯以小液滴的形式分散于水中，其直徑為50-150μm。懸浮劑如聚乙烯醇使該混合物穩定。聚合反應在單體液滴中開始，當溫度達到50℃后，將溫度調至所需要的值(50-75℃)。將每一批產物轉移至進行脫氣和汽提的容器中。通過蒸汽汽提將剩留的單體從聚合物顆粒中除去。離心分離該混合物，并用通常流體床或鼓式法干燥該固體聚合物。通過聚合溫度調整PVC的摩爾質量。當溫度升高時，聚合物分子的尺寸減小。類似地，顆粒的孔隙度也取決于溫度;當溫度增高時，孔隙度降低。用偶氮化合物或過氧化合物，如聯十六烷基過氧化物、過碳酸鹽、烷基過氧酯或偶氮二異丁腈作氯乙烯聚合的引發劑。聚合速率取決于引發劑。如，在較高的聚合溫度下最好使用月桂基過氧化物和偶氮二異丁腈，而易分解的化合物如乙酰環己基磺酰過氧化物或過碳酸二-2-乙基己基酯則可以用于較低溫度下的聚合。在許多情況下，最好使用兩種引發劑的混合物。聚合的總時間通常為4-10小時。所用的懸浮(分散)劑是聚乙烯醇或纖維素衍生物，如甲基、羥乙基、羥丙基甲基或羥丙基纖維或它們的混合物。一部分分散劑常常在聚合反應的后期加入。用堿或緩沖劑化合物如鈉或鎂的氫氧化物或碳酸鹽中和聚合過程中由氯乙烯形成的氫氯酸以及由某些引發劑形成的酸。在加工處理之前，將必須的添加劑與聚合物混合。為了說明本專利技術，展示下面的非限制性實施例。在高壓釜型聚合反應器中進行實驗室規模的聚合。用標準方法進行分析容重ISO R 60，粘度值和K值ISO R 174，增塑劑吸收(DOP)ISO4608。實施例1-4于聚合反應器中加入10公斤氯乙烯單體(VCM)，12公斤水和0.57克聚乙烯醇分散劑/公斤VCM。在聚合反應期間加入0.7克分散劑/公斤VCM。所用的引發劑是過碳酸聯十六烷基酯。在聚合反應開始于聚合反應器中加入齊聚物。所用的齊聚物是含雙鍵的癸烯齊聚物，該齊聚物主要包含三聚物(C30)和四聚物(C40)。聚合溫度是57℃。聚合實驗列于表1。表1 聚 <p>聚合物的性質列于表2表2 樹脂分析實施例容重粒子尺寸 K值粘度 DOP克／升D50,μm%1 575 17066.3 110202 586 13465.3 107183 549 13962.6 97.0 19.74 464 12954.6 72.6 26.8實施例5和6按類似方法進行聚合，但所用的齊聚物為癸烯的水合齊聚物，它主要包含四聚物(C40)，但是也包含三聚物(C30)和五聚物(C50)。引發劑的用量為1.25克/公斤VCM。該聚合列于表3，樹脂分析列于表4。表3聚合實施例 齊聚物 轉化率 聚合時間克／公斤VCM％分5 10 67.6 2616 15 59.0 255表4 樹脂分析實施例 容重粒子尺寸 DOP克／升 D50,μm %5 557178 20.76 565 16220.5實施例7-9于高壓釜型聚合反應器中分批加入1450克氯乙烯和1740克水。所用聚乙烯醇分散劑的總量為1.5克/千克VCM。引發劑為過碳酸聯十六烷基酯。齊聚物為癸烯的水合齊聚物，它主要包含四聚物(C40)和五聚物(C50)。聚合條件列于表5，樹脂分析列于表6。這種含有大量齊聚物的聚氯乙烯可用于如混合設備中，用來調節普通PVC或含少量齊聚物的PVC的潤滑程度。表5 聚合實施例齊聚物 引發劑 轉化率總聚合時間克／公斤VCM 克／公斤VCM％分7 200 1.8 88.53058 300 1.8 84.14809 500 1.578.7 480表6 樹脂分析實施例 容重粒子尺寸DOP克／升 D50,μm %7 558 125 15.88 545 166 16.99 470 19920.5實施例10-14將聚合得到的樹脂制成穩定的混合本文檔來自技高網...
【技術保護點】
氯乙烯的均聚物或共聚物，其特征在于它含有０．０１％－５０％的由α－烯烴或內烯烴或其混合物形成的齊聚物。
【技術特征摘要】
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【專利技術屬性】
技術研發人員：H哈米安托，
申請(專利權)人：奈斯特公司，
類型：發明
國別省市：FI[芬蘭]
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