鉻催化劑組合物及其在共聚方法中的應用技術

本發明專利技術提供了鉻催化劑組合物。這些鉻催化劑組合物能用于烯烴聚合。所得聚合產物有改進的性能。（*該技術在2013年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及鉻催化劑組合物。現有技術已知，隨著聚烯烴組合物的密度增加，其耐化學性能、抗張強度及挺度增加，但其滲透性、韌性和抗環境應力開裂性能降低。這樣在要求既有高密度又有高抗環境應力開裂性能時就出現了問題。本專利技術提供了可解決上述對抗性能因素的方法。本專利技術的一個目的是提供鉻催化劑組合物。本專利技術另一個目的是提供一種用于烯烴聚合的鉻催化劑組合物。本專利技術的再一個目的是提供一種用于乙烯聚合的鉻催化劑組合物。本專利技術的又一個目的是提供一種用于乙烯和至少一種其它烯類共聚的鉻催化劑組合物。本專利技術的另一個目的是提供一種用于乙烯和1-己烯共聚的鉻催化劑組合物。根據本專利技術提供了鉻催化劑組合物。這些鉻催化劑組合物包括至少二種鉻催化劑體系。這些鉻催化劑體系包括鉻和載體，其中載體包括二氧化硅，其中至少二種載體體系有著足以優先將非乙烯共聚單體導入到所得共聚物的較高分子量部分上的平均孔半徑差。根據本專利技術的另一個具體實施方案，提供了鉻催化劑組合物(以下稱為“具體實施方案X”)。這些鉻催化劑組合物至少包括二種鉻催化劑體系。這些鉻催化劑體系包括鉻和載體，其中載體主要由二氧化硅和二氧化鈦組成，其中至少二種載體有著約25埃的平均孔半徑差。根據本專利技術的另一個具體實施方案提供了鉻催化劑組合物(以下稱為“具體實施方案Y”)。這些鉻催化劑組合物包括至少二種鉻催化劑體系，其中a)鉻催化劑體系之一包括鉻和載體，其中載體基本上由二氧化硅和二氧化鈦組成，載體的平均孔半徑小于約85埃，載體孔體積小于約1.2厘米3/克，以及此鉻催化劑體系至少受到下列處理中的一種(1)還原和再氧化，(2)鈦酸鹽化，和(3)高溫活化;(b)鉻催化劑體系之一包括鉻和載體，其中載體主要由二氧化硅組成，載體平均孔半徑大于約85埃，孔體積大于約1.5厘米3/克，以及此鉻催化劑體系至少受到下列處理中的一種(1)低溫活化，和(2)與含氟化合物接觸，根據本專利技術另一具體實施方案，提供了鉻催化劑組合物(以下稱為“具體實施方案Z”)。這些鉻催化劑組合物包括至少二種鉻催化劑體系，其中a)鉻催化劑體系之一包括鉻和載體，其中載體基本上由二氧化硅和二氧化鈦組成，載體的平均孔半徑大于約85埃，孔體積大于約2厘米3/克，此鉻催化劑體系至少受到下列處理中的一種(1)還原和再氧化，(2)鈦酸鹽化，和(3)高溫活化;b)鉻催化劑體系之一包括鉻和載體，其中載體基本上由二氧化硅組成，載體的平均孔半徑小于約85埃，孔體積小于約1.7厘米3/克，以及該鉻催化劑體系是被還原的。根據本專利技術的另一具體實施方案，上述具體實施方案中每一種在聚合時可與一種或多種不同的烯烴接觸產生聚合物和共聚物。在缺少這里未公開的任何步驟、組分、化合物或成分時，此申請公開的專利技術也可以適當實施。通常，本專利技術所用催化劑組合物至少包括二種鉻催化劑體系。這些鉻催化劑體系包括鉻組分和包括二氧化硅的載體組分。這里術語“載體組分”不能解釋為鉻催化劑體系中的惰性組分。本專利技術鉻催化劑體系所用載體可以(1)包括多種二氧化硅，(2)基本由二氧化硅二氧化鈦組成，或(3)基本由二氧化硅組成。這些載體在本專業技術中是已知的并已在美國專利2，825，721;3，225，023;3，226，205;3，622，521;3，625，864;3，780，011;3，887，494;3，900，457;3，947，433;4，053，436;4，081，407;4，151，122;4，177，162;4，294，724;4，296，001;4，392，990;4，402，864;4，405，501;4，434，243;4，454，557;4，735;931;4，981;831;5，037，911;中公開;上面全部公開的內容在此并入本文作為本專利技術的參考。然而，應該注意這些類型的載體有W.R.Grace Corp.Davison Chemical Division的商品供應。在載體中二氧化硅的量通常大于約80%(重量)(基于載體的重量)。優選為約90%至100%(重量)。其余部分(如果有的話)可從氧化鋁，二氧化鈦，氧化硼、氧化鎂，氧化釷、氧化鋯或二種或多種它們的混合物中選取。當載體基本上由二氧化硅和氧化鈦組成時，載體中二氧化硅的量通常大于約80%(重量)(基于載體的重量)，優選大于約0.1%(重量)，更優選約1%至20%(重量)，最優選為約在1%至10%(重量)。本專利技術“具體實施方案X”中鉻催化劑組合物包括至少二種鉻催化劑體系。這些鉻催化劑體系包括鉻和通常由二氧化硅和二氧化鈦組成的載體。這些載體應有約25埃的平均孔半徑差，優選從約25埃至約400埃，從50埃至300埃更好。每種載體的平均孔半徑由本專業普通技術人員用氮吸附法測定。如下列參考資料可以利用“Adsorption，Surface Area and Porosity”S.J.Gregg和K.S.W.Sing，Academic Press，London(1982)和“Introduction fo Powder Surface Area”(S.Lowell，J.Wiley & Sons，Newyork NY(1979));上述全部公開內容在此并入本文，作為本專利技術的參考。本專利技術“具體實施方案Y”中，鉻催化劑組合物至少包括二種催化劑體系。鉻催化劑體系之一包括鉻和載體，其中載體主要由二氧化硅和二氧化鈦組成。另一種鉻催化劑體系包括鉻和載體，其中載體主要由二氧化硅組成。用于“具體實施方案Y”中的載體進一步敘述如下(1)主要由二氧化硅和二氧化鈦組成的載體應有小于約85埃的平均孔半徑。然而優選的平均孔半徑為約25埃至約85埃之間，最優選的平均孔半徑在30到80埃之間。另外，主要由二氧化硅和二氧化鈦組成的載體應有小于約1.2厘米3/克的孔體積，優選的孔體積為約0.6至約1.2厘米3/克間，最優選的孔體積在0.8至1.15厘米3/克之間;下文，這類載體稱作“A類載體”。(2)主要由二氧化硅構成的載體應有大于約85埃的平均孔半徑;優選約85埃至約1000埃之間，特別是90至500埃之間;另外，主要由二氧化硅組成的載體的孔體積大于約1.5厘米3/克，優選約1.5至約4厘米3/克，特別是1.5至3厘米3/克之間。下文，這類載體被稱為“B類載體”。在本專利技術的“具體實施方案Z”中，鉻催化劑組合物包括至少二個鉻催化劑體系。這些鉻催化劑體系的其中之一包括鉻和載體，載體主要由二氧化硅和二氧化鈦組成。另一個鉻催化劑體系包括鉻和載體，其中載體主要由二氧化硅組成。在“具體實施方案Z”中所用的載體進一步說明如下(1)主要由二氧化硅和二氧化鈦組成的載體平均孔半徑應大于約85埃;優選在約85至約1000埃之間，特別是90至500埃之間;另外，這種主要由二氧化硅和二氧化鈦組成的載體的孔體積大于約2厘米3/克，優選約2至約4厘米3/克之間，特別是2至3厘米3/克之間;下文，這類載體稱作“C類載體”。(2)主要由二氧化硅組成的載體平均孔半徑應小于約85埃，優選約25至約85埃之間，特別是30至80埃之間;另外，主要由二氧化硅組成的這類載體的孔體積小于約1.7厘米3/克;優選約0.6至約1.7厘米3/克之間，特別是0.8至1.3厘米本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種鉻催化劑組合物，該組合物包括至少二種鉻催化劑體系，其中所述的鉻催化劑體系包括鉻和載體，載體包括二氧化硅，至少二種體系的載體的平均孔半徑差足以優先將一種非乙烯類共聚單體導入到所得共聚物的高分子量部分上。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：RD巴德雷，EA貝納姆，MP麥克丹尼爾，
申請(專利權)人：菲利浦石油公司，
類型：發明
國別省市：US[美國]