形成聚烯烴催化劑組分的方法，包括：對乙醇鎂進行氯化，然后先用較低供體含量的電子供體（特別是鄰苯二甲酸二乙酯或鄰苯二甲酸二異丁酯）處理固體，再用鈦化劑（如四氯化鈦）進行處理，制得催化劑組分。催化劑組分用烷基鋁助催化劑活化?？梢约尤胗袡C硅烷化合物作為立體選擇性控制劑。經活化的催化劑可用于烯烴尤其是丙烯的聚合，得到較寬分子量分布的聚合產物。（*該技術在2017年保護過期，可自由使用*）
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及一種催化劑，制備所述催化劑的方法以及用所述催化劑聚合α-烯烴的方法。催化劑母體是用烷氧基金屬或二烷基金屬、鹵化劑、電子供體化合物和鈦化劑(titanating agent)合成制得的。催化劑母體用烷基鋁激活，用來聚合α-烯烴(或可與立體選擇性控制劑一起使用)，尤其是聚合丙烯。齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑，它的一般制備方法以及用于烯烴的聚合在本領域中人們是熟知的。然而，雖然關于齊格勒-納塔催化劑已知很多，人們仍希望改進催化劑的性能以及用其制備具有特定性能的聚烯烴的能力。Band的美國專利No.4,472,521(發表于1984年9月18日)中揭示了通過將Mg(OR)2和/或Mn(O2R)與四氯化鈦，然后與四氯化鈦鹵化劑，再與電子供體接觸，制得聚烯烴催化劑。Lofgren等的美國專利No.4,673,661(發表于1987年6月16日)和美國專利No.4,724,255(發表于1988年2月9日)，揭示了對烷基鎂進行氯化，然后將其與四氯化鈦、路易斯堿接觸，再在不存在路易斯堿的情況下與四氯化鈦至少接觸一次，由此制得聚烯烴催化劑組分。Lofgren等指出了在四氯化鈦第一處理步驟時電子供體的重要性，還指出了在其后的鈦化步驟(titanation step)中不使用電子供體。McDaniel等的美國專利No.4,855,271(發表于1989年8月8日)和美國專利No.4,937,300揭示了一種聚烯烴催化劑，通過以下方法制備用醇鎂浸漬氧化鋁，接著將其與低級醇接觸，用四氯化硅氯化，然后用四氯化鈦浸蝕。Brun等的美國專利No.5,075,270(發表于1991年12月24日)揭示了一種聚烯烴催化劑，它是如下制備將醇鎂與一種鋁硅氧烷衍生物反應，然后將產物用四氯化硅(silicone tetrachloride)氯化，接著用四氯化鈦、用一種任選地與過渡金屬結合電子供體進行過渡金屬處理。即使有這些已有技術的方法，仍需要性能改進的聚烯烴催化劑。在閱讀了這些專利的說明書后，本領域熟練技術人員會明顯地感到在本領域中仍有上述的需要和其它的需要。本專利技術的一個目的是提供改進的聚烯烴催化劑及其制備方法，以及聚合烯烴(尤其是丙烯)的方法。本專利技術的另一個目的是提供性能改進的聚烯烴催化劑。在閱讀本專利說明書后，本專利技術的這些目的及其它目的對于本領域熟練技術人員將是顯而易見的。根據本專利技術的一個實施方案，提供了制備聚烯烴催化劑母體的方法。該方法首先包括將烷氧基金屬(如乙醇鎂)或二烷基金屬與鹵化劑(如四氯化鈦)接觸，形成(A)鹵化烷氧基金屬(或鹵化烷基金屬)、二鹵化金屬及其配合物。這些化合物和配合物是在烴類溶劑的漿液中形成的。加入電子供體(如鄰苯二甲酸烷基酯化合物)并加熱混合物。將漿液冷卻，分離固體并洗滌。將固體再一次用在漿液中的四氯化鈦處理并加熱。分離固體、洗滌、干燥之。本專利技術制備催化劑組分的方法一般包括以下步驟先對烷氧基金屬、二烷基金屬或鹵化烷氧基金屬進行鹵化，引入電子供體，接著至少進行一次鈦化處理(titanation treatment)。適用于本專利技術的烷氧基金屬、二烷基金屬或鹵化烷氧基金屬包括任何用于本專利技術能得到合適的聚烯烴催化劑的此類物質。較好的烷氧基金屬、二烷基金屬和鹵化烷氧基金屬包括含IIA族和VIIB族金屬的此類化合物。烷氧基金屬、二烷基金屬和鹵化烷氧基金屬以此順序優先。最好的是醇鎂。烷氧基金屬、二烷基金屬或鹵化烷氧基金屬的通式為M(OR)2、MR2、M(OR)X，其中，M是任何合適的金屬，R是具有1至20個碳原子的烴基或被取代的烴基，X是鹵素。M較好的是IIA族或VIIB族金屬，最好的是鎂；R較好的是具有2至10個碳原子的烴基或被取代的烴基，R更好的是具有2至6個碳原子的烴基或被取代的烴基，R最好具有2至4個碳原子。X最好為氯。較好種類的烷氧基金屬的例子包括乙醇鎂、丁醇鎂、乙醇錳和丁醇錳。最好的烷氧基金屬為乙醇鎂。雖然并不必要，但是烷基鎂最好能溶于烴類溶劑中。合適的二烷基鎂的例子包括二丁基鎂和丁基乙基鎂。鹵化劑是那些可以用鹵素替代烴氧基或烷基的化合物。在鹵化步驟中用于對烷氧基金屬、二烷基金屬或鹵化烷氧基金屬進行鹵化的鹵化劑包括任何用于本專利技術會得到合適的聚烯烴催化劑的鹵化劑。氯化物是較好的鹵化劑。可以使用III族、IV族和V族的鹵化物，可以是鹵化氫或鹵素本身。較好的鹵化劑的具體例子是BCl3、AlCl3、CCl4、SiCl4、TiCl4、ZrCl4、VOCl4、VO2Cl、CrO2Cl、SbCl5、POCl2、PCl5和HfCl4。更好的鹵化劑為SiCl4和TiCl4，最好的鹵化劑為TiCl4。其它的鹵化劑包括化學式為RxSiX(4-x)的烷基鹵代硅烷，其中X為鹵素、R為具有1至20個碳原子的取代的或未取代的烴基，X為鹵素。該烷氧基金屬或二烷基金屬化合物的初始鹵化一般在惰性氣氛下在烴類溶劑中進行。合適的溶劑，例如包括甲苯、庚烷、己烷、辛烷等，但不限于此。較好的溶劑是甲苯和庚烷。在這個鹵化步驟中，烷氧基金屬或二烷基金屬與鹵化劑的摩爾比一般約在6∶1至1∶3的范圍內，較好的約在3∶1至1∶2的范圍內，更好的約在2∶1至1∶2的范圍內。一般地，實施該初始鹵化步驟的溫度約在0℃至100℃的范圍內，壓力約在15磅/英寸2(psi)至50psi的范圍內，反應時間約在0.5至4小時的范圍內。較好地，實施該鹵化步驟的溫度約在20℃至90℃的范圍內，壓力約在15psi至30psi的范圍內，反應時間約在1至2小時的范圍內。這個鹵化步驟一旦進行，烷氧基金屬、二烷基金屬或鹵化烷氧基金屬被鹵化后，就用任何合適的方法回收沉淀出來的固體鹵化物產物，用烴類溶劑洗滌除去鹵化步驟任何反應物。然后，向金屬鹵化物中加入內部電子供體(internal eletron donor)。制備聚烯烴催化劑所用的內部電子供體是人們熟知的，任何可以得到合適催化劑所適用的內部電子供體均可用于本專利技術。電子供體是路易斯堿，可以是能夠向催化劑提供電子對的氧、氮、磷或硫的有機化合物。電子供體可以是單官能或多官能的化合物，宜選自脂族或芳族羧酸及其烷基酯、脂族醚或環醚、酮、乙烯基酯、丙烯酰基衍生物(尤其是丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯)以及硅烷。較好的本專利技術電子供體是鄰苯二甲酸烷基酯，更好的是鄰苯二甲酸二烷基酯。合適的電子供體的具體例子是鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)和鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)。電子供體的用量一般約在0.1-1.0mmol鄰苯二甲酸酯/g Mg(OEt)2的范圍內，更好的約在0.1-0.2mmol鄰苯二甲酸酯/g Mg(OEt)2的范圍內。加入電子供體的接觸時間約在0.5至4小時的范圍內，較好的約在1至2小時的范圍內。加入電子供體時合適的溫度一般約在20℃至90℃的范圍內，合適的壓力約在15psi至50psi的范圍內。鈦化步驟一般先要使上面生成的中間產物漿液化。漿液化使用的合適烴類溶劑，例如有包括庚烷、己烷、甲苯、辛烷等，但不限于此。鈦化劑較好的是四取代的鈦化合物，其中所有四個取代基相同，取代基為鹵素或含有2至10個碳原子的或烷氧基或苯氧基。用作鹵化劑的那種化合物也可以用作鈦化劑。最好的鈦化劑是TiCl4。一般來說，四氯化鈦本文檔來自技高網...
【技術保護點】
制備催化劑組分的方法，包括：（ａ）將化學式為Ｍ（ＯＲ）↓［２］、ＭＲ↓［２］或Ｍ（ＯＲ）Ｘ的金屬化合物與鹵化劑接觸，形成鹵化產物，其中Ｍ為ⅡＡ族或ⅦＢ族金屬，Ｏ為氧，Ｒ為具有１至２０個碳原子的烴基或被取代的烴基，Ｘ為鹵素；（ｂ）將步 驟（ａ）的固體產物與電子供體接觸，形成中間產物，其中，電子供體為鄰苯二甲酸二乙酯或鄰苯二甲酸二異丁酯；（ｃ）將步驟（ｂ）的中間產物與鈦化劑接觸，形成催化劑組分。
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...
【專利技術屬性】
技術研發人員：ES沙穆肖姆，CG鮑科，DJ勞舍爾，
申請(專利權)人：弗納技術股份有限公司，
類型：發明
國別省市：US[美國]
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