本發明專利技術公開了一種用于制氫冷凝液吸附凈化的疏水性復合吸附劑，其特征在于，所述復合吸附劑由分子篩、粘結劑和助劑組成，以質量百分比計，其中分子篩用量為50-99%，粘結劑用量為1-30%，助劑用量為0-20%，均勻混合后壓片或擠條，于60～150℃下干燥2-15?h，然后在200～700℃下焙燒2～10?h，制得所述的疏水性復合吸附劑。采用所述的疏水性復合吸附劑對制氫冷凝液進行處理，將制氫冷凝液直接通過疏水復合吸附劑床層吸附處理。本發明專利技術的疏水性復合吸附劑具有強疏水性，對有機物的吸附量大，同時對制氫冷凝液中的有機物有較好的選擇性吸附，吸附處理之后的冷凝液可以直接作為鍋爐給水循環使用。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種用于制氫冷凝液吸附凈化的疏水復合吸附劑及其應用。
技術介紹
烴類蒸汽轉化制氫工藝過程中，為了充分利用原料烴，需要過量的水蒸汽，在變換反應后，經過逐級降低溫度和氣液分離過程，過剩的水蒸汽凝結為液體，并從反應產物中分離出來。在實際生產運行中，制氫工藝冷凝液存在鐵離子超標、pH值偏低和含有催化劑雜質等問題。如果將制氫工藝冷凝液直接回用作為鍋爐給水，會造成鍋爐水腐蝕設備并在鍋爐中形成沉淀等問題；直接將工藝冷凝液就地排放，既造成污染環境又浪費資源。近年來，許多裝置改用天然氣制氫，同時改進催化劑和采用空氣或者水蒸汽對冷凝液進行汽提等措施，冷凝液中鐵離子超標和催化劑雜質問題基本解決，pH值有所提高。但是因其COD偏高，作為鍋爐給水，有機物和酸性物質將進入鍋爐，導致鍋爐水pH下降，用水設備腐蝕，及預轉化、轉化催化劑中毒。因此，迫切需要對制氫工藝冷凝液回收利用。烴類水蒸氣法制氫、合成氣工藝在設計時雖然考慮了工藝冷凝液的回收利用，但在實際運行過程中工藝冷凝液幾乎無回收利用，國內目前的處理工藝很難使得冷凝液質量達到鍋爐水的使用標準，不能作為鍋爐水使用。因此，國內外各公司都在開發工藝冷凝液的循環使用技術。吸附是處理制氫工藝冷凝液的可選方法。傳統的吸附劑，如活性炭和分子篩都有一定的吸水能力，由于水的極性較強占據了較多的吸附位，使得其對有機物的吸附能力大大降低，且大多數的傳統吸附劑的選擇性都較差，很難適用于制氫冷凝水中有機物的去除。超疏水材料是近年來研究研究運用較多的一種吸附劑，由于其表面超強的憎水性使得其對有機物的親和力較強，對水中有機物的吸附量大，但目前的疏水性材料對水中有機物的選擇性較差。
技術實現思路
本專利技術針對制氫工藝冷凝液處理中存在的上述問題，旨在提供一種用于制氫冷凝液凈化處理的疏水性復合吸附劑，所述的吸附劑具有強疏水性，能夠選擇性去除制氫冷凝水中的微量有機物和金屬離子，采用所述吸附劑凈化處理后，制氫冷凝液可達到鍋爐給水要求。本專利技術的另一目的還在于提供一種制氫冷凝液凈化處理的方法，采用所述的疏水性復合吸附劑對制氫冷凝液進行吸附處理，吸附處理之后的冷凝水可以直接作為鍋爐給水循環使用。為實現上述目的，本專利技術所采用的技術方案如下：一種用于制氫冷凝液吸附凈化的疏水性復合吸附劑，其特征在于，所述的復合吸附劑由分子篩、粘結劑和助劑組成，以質量百分比計，其中分子篩用量為50-99%，粘結劑用量為1-30%，助劑用量為0-20%，均勻混合后壓片或擠條，于60～150℃下干燥2-15h，然后在200～700℃下焙燒2～10h，制得用于吸附凈化的疏水性復合吸附劑。所述的分子篩為ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZIF-8、SBA-15、TS-1、TS-2、Silicalite-1、β沸石分子篩中的一種或幾種。所述的粘合劑為聚醚砜、凹凸棒土、高嶺土、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、羊甘土或硅溶膠中的一種或幾種。所述的助劑為檸檬酸、乙醇、乙酸、去離子水中的一種或幾種。本專利技術還涉及一種制氫冷凝液凈化處理的方法，采用所述的疏水性復合吸附劑對制氫冷凝液進行吸附處理，其特征在于，將制氫冷凝液直接通過疏水復合吸附劑床層吸附處理，所述的復合吸附劑由分子篩、粘結劑和助劑組成，其中分子篩用量為50-99%，粘結劑用量為1-30%，助劑用量為0-20%，均勻混合后壓片或擠條，于60～150℃下干燥2-15h，然后在200～700℃下焙燒2～10h制得。所述的方法中，吸附溫度為30～95℃。所述的方法中，所述的疏水性復合吸附劑與制氫冷凝液的固液比為1～20g/ml。制氫冷凝液中含有微量的有機物和少量離子，導致其存在pH偏小、電導率偏高等問題，如果將其作為鍋爐給水直接回用會造成鍋爐水腐蝕設備并在鍋爐中形成沉淀等，將其排放不僅造成環境污染同時也浪費資源。本專利技術采用疏水性復合吸附劑吸附的方法處理制氫工藝冷凝液，將制氫冷凝液直接通過疏水性復合吸附劑床層，將制氫冷凝液中的有機物和離子化合物去除。采用吸附方法處理制氫冷凝液中有機物和金屬離子，所述的疏水性復合吸附劑具有強疏水性，對有機物的吸附量大，同時對制氫冷凝液中的有機物有較好的選擇性吸附。吸附飽和之后的復合吸附劑可以進行再生，重復利用。吸附處理之后的冷凝液可以直接作為鍋爐水循環使用，一般其電導率低于20μs/cm，pH在7~8之間，符合國家鍋爐水標準。本專利技術方法采用疏水性復合吸附劑吸附的方法處理制氫冷凝液中有機物和金屬離子，實現制氫冷凝水的回用，較現有的處理工藝來說，本專利技術的吸附方法可以降低能耗，節省投資費用，吸附劑可以再生重復利用。有益效果：本專利技術的用于制氫冷凝液凈化處理的疏水性復合吸附劑具有強疏水性，對制氫冷凝液中的有機物有較好的吸附選擇性。采用本專利技術的疏水性復合吸附劑吸附的方法處理制氫冷凝水中的有機物和金屬離子化合物，與現有的吸附劑相比，所述的吸附劑具有強疏水性，能夠選擇性去除制氫冷凝水中的微量有機物和金屬離子。根據本專利技術的方法，吸附處理之后的制氫冷凝液可以直接作為鍋爐水循環使用，通常其電導率低于20μs/cm，pH在7~8之間，符合國家鍋爐水標準。較現有的工藝來說，本專利技術的制氫冷凝液凈化處理的方法可以降低能耗，節省投資費用，吸附劑可以再生重復利用。下面結合具體實施例對本專利技術進行詳細描述。本專利技術的保護范圍并不以具體實施方式為限，而是由權利要求加以限定。具體實施方式下面通過具體實施例對本專利技術所述的技術方案給予進一步詳細的說明，但有必要指出以下實施例只用于對
技術實現思路
的描述，并不構成對本專利技術保護范圍的限制。實施例1取摩爾硅鋁比為500的分子篩ZSM-5，以質量百分比計，加入吸附劑總量15%凹凸棒土和15%活性助劑檸檬酸，均勻混合后擠條，在150℃下干燥10h，500℃焙燒10h，制得用于處理制氫冷凝液的疏水性復合吸附劑。在初始總有機碳60mg/L、電導率為500μS/cm的制氫冷凝液中，固液比1.0g/100ml，90℃下，該復合吸附劑對制氫冷凝液中總有機碳的靜態吸附量為9.74mg/g，電導率下降為16.0μS/cm。實施例2取摩爾硅鋁比為100的分子篩ZSM-11和硅鋁比為500的分子篩ZSM-5，以吸附劑質量為基準，加入10%聚乙二醇、10%羊甘土和10%活性助劑乙酸，均勻混合后擠條，在130℃下干燥15h，400℃焙燒5h，制得用于處理制氫冷凝液的疏水性復合吸附劑。在初始總有機碳60mg/L、電導率為500μS/cm的制氫冷凝液中，固液比1.0g/100ml，60℃下，該復合吸附劑對制氫冷凝液中總有機碳的靜態吸附量為10.13mg/g，電導率下降為12μS/cm。實施例3取摩爾硅鋁比為150的分子篩ZSM-12，以吸附劑質量為基準，加入15%聚乙烯吡咯烷酮和15%活性助劑去離子水，均勻混合后擠條，在130℃下干燥10h，400℃焙燒10h，制得用于處理制氫冷凝液的疏水性復合吸附劑。在初始總有機碳60mg\本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種用于制氫冷凝液吸附凈化的疏水性復合吸附劑，其特征在于，所述復合吸附劑由分子篩、粘結劑和助劑組成，以質量百分比計，其中分子篩用量為50?99%，粘結劑用量為1?30%，助劑用量為0?20%，均勻混合后壓片或擠條，于60～150℃下干燥2?15?h，然后在200～700℃下焙燒2～10?h，制得所述的疏水性復合吸附劑。
【技術特征摘要】
1.一種用于制氫冷凝液吸附凈化的疏水性復合吸附劑，其特征在于，所述復合吸附劑由分子篩、粘結劑和助劑組成，以質量百分比計，其中分子篩用量為50-99%，粘結劑用量為1-30%，助劑用量為0-20%，均勻混合后壓片或擠條，于60～150℃下干燥2-15h，然后在200～700℃下焙燒2～10h，制得所述的疏水性復合吸附劑。
2.根據權利要求1所述的疏水性復合吸附劑，其特征在于，所述的分子篩為ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZIF-8、SBA-15、TS-1、TS-2、Silicalite-1、β沸石分子篩中的一種或幾種。
3.根據權利要求1所述的疏水性復合吸附劑，其特征在于，所述的粘結劑為聚醚砜、凹凸棒土、高嶺土、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、羊甘土或硅溶膠中的一種或幾種。
4.根據權利要求1所述的疏水性復合吸附劑，其特征在于，所述的助劑為檸檬酸、乙醇、乙酸、去離子水中的一種或幾種。
5.一種制氫冷凝液凈化處理的方法，其特征在...
【專利技術屬性】
技術研發人員：崔群，劉愛松，王海燕，杜宇喬，羅佳，王慶峰，劉成才，顧坤發，程樹華，
申請(專利權)人：中國石化揚子石油化工有限公司，中國石油化工股份有限公司，
類型：發明
國別省市：江蘇;32
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