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    光掩模坯、抗蝕劑圖案形成方法和光掩模的制造方法技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):13911158 閱讀:131 留言:0更新日期:2016-10-27 03:22
    光掩模坯具有化學(xué)增幅型負(fù)型抗蝕劑膜,該化學(xué)增幅型負(fù)型抗蝕劑膜包括(A)包含特定結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元和具有氟的重復(fù)單元的聚合物,(B)適于在酸的作用下降低其在堿顯影劑中的溶解性的基礎(chǔ)樹脂,(C)產(chǎn)酸劑,和(D)堿性化合物。該抗蝕劑膜對(duì)于抗靜電膜的接受性得到改善。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
    相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本非臨時(shí)申請(qǐng)?jiān)?5U.S.C.§119(a)下要求于2015年4月7日在日本提交的專利申請(qǐng)No.2015-078459的優(yōu)先權(quán),由此通過引用將其全部內(nèi)容并入本文。
    本專利技術(shù)涉及具有化學(xué)增幅型負(fù)型抗蝕劑膜的光掩模坯、形成抗蝕劑圖案的方法、和由該光掩模坯制備光掩模的方法。
    技術(shù)介紹
    集成電路技術(shù)中近來向較高集成度的趨勢(shì)提出了對(duì)更精細(xì)特征尺寸圖案的需求。在具有小于0.2μm的尺寸的圖案的加工中,在大多數(shù)情況下使用酸催化化學(xué)增幅型抗蝕劑組合物。加工中用于曝光的光源為高能輻照,其包括UV、深UV、電子束(EB)、X射線、準(zhǔn)分子激光、γ射線、和同步加速器輻照。此外,EB光刻法用作超精細(xì)加工技術(shù)并且尤其是作為在成為用于圖案曝光的原始圖像的光掩模上形成圖案的方法是必不可少的。由EB寫入產(chǎn)生的光掩模提供用于半導(dǎo)體設(shè)備的制造的原始圖像。對(duì)于掩模圖案形成,EB寫入位置的精度和圖案線寬的精確控制是關(guān)鍵。EB光刻法固有的問題之一是曝光過程中抗蝕劑膜上或抗蝕劑膜中電荷積累的帶電現(xiàn)象。電荷使得入射的EB的路徑偏轉(zhuǎn),顯著地減損掩模圖案寫入的精度。通過在抗蝕劑膜上涂布抗靜電膜以致可以將電荷釋放,可以避免該現(xiàn)象。抗靜電手段對(duì)于寫入精細(xì)尺寸圖案是必不可少的。但是,在化學(xué)增幅型抗蝕劑膜上涂布抗靜電膜時(shí)產(chǎn)生另一問題。抗靜電膜中的酸擴(kuò)散到抗蝕劑膜中,由此在曝光后發(fā)生線寬、形狀和敏感性的顯著變化。而且,用抗靜電膜中的某種成分將通過曝光在抗蝕劑膜中產(chǎn)生的酸中和,由此類似地發(fā)生線寬和敏感性的變化,無法精確寫入。由于抗蝕劑膜在其表面上為疏水性,因此其對(duì)于水性抗靜電劑不具有親和性。因此難以將抗靜電劑涂布到抗蝕劑膜上。作為該問題的解決方法,JP-A 2002-226721提出了添加表面活性劑以有助于涂布操作。這仍不令人滿意,在于一些表面活性劑具有不利影響例如與抗蝕劑膜表面混合。另一方面,例如,JP-A 2006-048029公開了在進(jìn)行沉浸式光刻法的抗蝕劑組合物中使用時(shí)氟代聚合物對(duì)于防止抗蝕劑膜中的任何成分從其表面溶出有效。沉浸式光刻法傾向于通過增大光的入射角來獲得高分辨率性能,并且是將原始的光掩模的圖案反復(fù)地轉(zhuǎn)印到接受體例如晶片上的抗蝕劑膜的技術(shù)。通過用高能輻照束直接掃描光掩模坯上的抗蝕劑膜來由該坯制備光掩模時(shí),沉浸式光刻法并不適用。因此,沒有將氟代聚合物用于光掩模坯用抗蝕劑材料。JP-A 2008-304590公開了將包含具有氟原子的重復(fù)單元的聚合物添加到光掩模坯用抗蝕劑材料中以改善抗蝕劑性能。即使使用這樣的氟代聚合物時(shí),抗靜電膜的涂布仍是效率差。于是難以滿足包括抗蝕劑膜的分辨率和經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性以及抗靜電膜的有效涂布的全部因素。引用列表專利文獻(xiàn)1:JP-A 2002-226721專利文獻(xiàn)2:JP-A 2006-048029(USP 7,531,287,EP 1621927)專利文獻(xiàn)3:JP-A 2008-304590(USP 8,343,694,EP 2000851)
    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
    與需要精細(xì)尺寸圖案的高精度形成的通過光刻法,特別是EB光刻
    法形成抗蝕劑圖案的方法結(jié)合,本專利技術(shù)的目的在于提供具有化學(xué)增幅型負(fù)型抗蝕劑膜的光掩模坯,其滿足抗蝕劑膜的分辨率和經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性以及其上的抗靜電膜的有效涂布的要求;在該光掩模坯上形成抗蝕劑圖案的方法;和由該光掩模坯制備光掩模的方法。本專利技術(shù)人已發(fā)現(xiàn)將包含在芳環(huán)上具有特定的取代基的重復(fù)單元和具有至少一個(gè)氟原子的重復(fù)單元的聚合物添加到抗蝕劑膜中時(shí),在沒有犧牲分辨率的情況下該抗蝕劑膜的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性和抗靜電膜接受性得到改善。一方面,本專利技術(shù)提供光掩模坯,其包括適于曝光于高能輻照的化學(xué)增幅型負(fù)型抗蝕劑膜,該抗蝕劑膜包含(A)包含由通式(1)表示的重復(fù)單元和具有至少一個(gè)氟原子的重復(fù)單元的聚合物,(B)適于在酸的作用下減小其在堿顯影劑中的溶解性的基礎(chǔ)樹脂,(C)產(chǎn)酸劑,和(D)堿性化合物。其中R1為氫或甲基,R2為氫或者直鏈或支化的C1-C5一價(jià)烴基,其中至少一個(gè)與碳鍵合的氫原子可以被羥基取代,或者其中選自氧、硫和氮中的雜原子可介于碳-碳鍵之間,R3為直鏈或支化的C1-C5一價(jià)烴基,其中至少一個(gè)與碳鍵合的氫原子可被羥基取代,或者其中選自氧、硫和氮中的雜原子可介于碳-碳鍵之間,m為1-3的整數(shù),n為滿足0≤n≤5+2l-m的整數(shù),l為0或1,并且X1為單鍵、-C(=O)O-或-C(=O)NH-。具有該抗蝕劑膜的光掩模坯具有將抗靜電膜有效地涂布到該抗蝕劑膜上的優(yōu)點(diǎn)。通過在該抗蝕劑膜上沉積抗靜電膜并且直接用高能輻照束掃描該抗蝕劑膜來從該光掩模坯制備光掩模時(shí),能夠以高精度形
    成掩模圖案。與具有不含聚合物(A)的抗蝕劑膜的光掩模坯相比,本專利技術(shù)的光掩模坯有效地防止酸的滲透和任何酸中和成分從該抗靜電膜遷移到該抗蝕劑膜中。結(jié)果,顯著地改善抗靜電膜的涂布后的抗蝕劑膜的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。優(yōu)選的實(shí)施方案中,聚合物(A)中具有至少一個(gè)氟原子的重復(fù)單元為選自具有通式(2)-(7)的單元中的至少一種的單元。包括這些重復(fù)單元使得聚合物(A)在抗蝕劑膜表面上離析而沒有犧牲抗蝕劑膜的分辨率。其中R4各自獨(dú)立地為氫、氟、甲基或三氟甲基,R5a和R5b各自獨(dú)立地為氫或者直鏈、支化或環(huán)狀的C1-C10烷基,R6各自獨(dú)立地為氫,直鏈、支化或環(huán)狀的C1-C15一價(jià)烴基或氟代烴基,或者酸不穩(wěn)定基團(tuán),條件是由R6表示的一價(jià)烴或氟代烴基中,醚鍵(-O-)或羰基部分(-C(=O)-)可介于碳-碳鍵之間,R7為(s+1)價(jià)、環(huán)狀C3-C20烴基或氟代烴基,L為單鍵或者任選取代的二價(jià)連接基,A各自獨(dú)立地為(s+1)價(jià)、
    直鏈、支化或環(huán)狀的C1-C20烴基或氟代烴基,條件是式(7)中的R6和A的至少一個(gè)含有氟,并且s各自獨(dú)立地為1-3的整數(shù)。優(yōu)選地,該光掩模坯可在抗蝕劑膜上還包括抗靜電膜。該抗靜電膜防止EB寫入過程中的帶電現(xiàn)象,由此顯著地改善寫入位置的精度。該抗靜電膜可包括氨基酸。優(yōu)選的氨基酸具有式(8),但并不限于此。氨基酸的添加有效地抑制該抗蝕劑膜與該抗靜電膜之間的酸擴(kuò)散,進(jìn)而減輕酸的影響。其中R101和R102各自獨(dú)立地為氫或者直鏈、支化或環(huán)狀的C1-C20一價(jià)烴基,其可被雜原子分開,R103和R104各自獨(dú)立地為氫或者直鏈、支化或環(huán)狀的C1-C20一價(jià)烴基,其可被雜原子分開,或者R101和R103的一對(duì)或者R101和R104的一對(duì)可鍵合在一起以與它們所結(jié)合的碳原子和氮原子形成環(huán),并且L\為直鏈、支化或環(huán)狀的C1-C20二價(jià)烴基,其可被雜原子分開。優(yōu)選的實(shí)施方案中,基礎(chǔ)樹脂(B)包含具有通式(UN-1)的重復(fù)單元。其中R4為氫、氟、甲基或三氟甲基,R5各自獨(dú)立地為氫或C1-C6烷基,B1為單鍵或C1-C10亞烷基,其可含有醚鍵,p為0或1,r為0-2的整數(shù),a為滿足a≤5+2r-b的整數(shù),并且b為1-5的整數(shù)。基礎(chǔ)樹脂(B)包含式(UN-1)的重復(fù)單元時(shí),給予該抗蝕劑膜以耐蝕刻性,能夠調(diào)節(jié)在堿顯影劑中的溶解性,并且變得更粘附于任何下層基材。更優(yōu)選的實(shí)施方案中,基礎(chǔ)樹脂(B)包含選自具有通式(UN-2)和
    (UN-3)的單元的至少一種的重復(fù)單元。其中p各自獨(dú)立地為0或1,R4各自獨(dú)立地為氫、氟、甲基或三氟甲基,B1各自獨(dú)立地為單鍵或C1-C本文檔來自技高網(wǎng)
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    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
    光掩模坯,其包含適于曝光于高能輻照的化學(xué)增幅型負(fù)型抗蝕劑膜,所述抗蝕劑膜包含:(A)包含由通式(1)表示的重復(fù)單元和具有至少一個(gè)氟原子的重復(fù)單元的聚合物,(B)適于在酸的作用下降低其在堿顯影劑中的溶解性的基礎(chǔ)樹脂,(C)產(chǎn)酸劑,和(D)堿性化合物,其中R1為氫或甲基,R2為氫或者直鏈或支化的C1?C5一價(jià)烴基,其中至少一個(gè)與碳鍵合的氫原子可以被羥基取代,或者其中選自氧、硫和氮中的雜原子可介于碳?碳鍵之間,R3為直鏈或支化的C1?C5一價(jià)烴基,其中至少一個(gè)與碳鍵合的氫原子可以被羥基取代,或者其中選自氧、硫和氮中的雜原子可介于碳?碳鍵之間,m為1?3的整數(shù),n為滿足0≤n≤5+2l?m的整數(shù),l為0或1,和X1為單鍵、?C(=O)O?或?C(=O)NH?。

    【技術(shù)特征摘要】
    2015.04.07 JP 2015-0784591.光掩模坯,其包含適于曝光于高能輻照的化學(xué)增幅型負(fù)型抗蝕劑膜,所述抗蝕劑膜包含:(A)包含由通式(1)表示的重復(fù)單元和具有至少一個(gè)氟原子的重復(fù)單元的聚合物,(B)適于在酸的作用下降低其在堿顯影劑中的溶解性的基礎(chǔ)樹脂,(C)產(chǎn)酸劑,和(D)堿性化合物,其中R1為氫或甲基,R2為氫或者直鏈或支化的C1-C5一價(jià)烴基,其中至少一個(gè)與碳鍵合的氫原子可以被羥基取代,或者其中選自氧、硫和氮中的雜原子可介于碳-碳鍵之間,R3為直鏈或支化的C1-C5一價(jià)烴基,其中至少一個(gè)與碳鍵合的氫原子可以被羥基取代,或者其中選自氧、硫和氮中的雜原子可介于碳-碳鍵之間,m為1-3的整數(shù),n為滿足0≤n≤5+2l-m的整數(shù),l為0或1,和X1為單鍵、-C(=O)O-或-C(=O)NH-。2.權(quán)利要求1的光掩模坯,其中基礎(chǔ)樹脂(B)包含選自具有通式(a1)、(a2)和(a3)的锍鹽單元中的至少一種的重復(fù)單元:其中R12各自獨(dú)立地為氫或甲基,R13為單鍵、亞苯基、-O-R22-、或-C(=O)-Z2-R22-,Z2為氧或NH,R22為直鏈、支化或環(huán)狀的C1-C6亞烷基,亞烯基或亞苯基,其可含有羰基部分(-CO-)、酯部分(-COO-)、醚部分(-O-)或羥基部分,L'為單鍵或-Z3-C(=O)-O-,Z3為直鏈、支化或環(huán)狀的C1-C20二價(jià)烴基,其可被雜原子取代,Z1為單鍵、亞甲基、亞乙基、亞苯基、氟代亞苯基、-O-R23-、或-C(=O)-Z4-R23-,Z4為氧或NH,R23為直鏈、支化或環(huán)狀的C1-C6亞烷基,亞烯基或亞苯基,其可含有羰基部分、酯部分、醚部分或羥基部分,M-為非親核反離子,R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、和R21各自獨(dú)立地為直鏈C1-C20、支化或環(huán)狀的C3-C20一價(jià)烴基,其中至少一個(gè)氫原子可被選自氧、硫、氮和鹵素中的雜原子取代,或者其中選自氧、硫和氮中的雜原子可插入,以致羥基、氰基、羰基、醚鍵、酯鍵、磺酸酯鍵、碳酸酯鍵、內(nèi)酯環(huán)、磺內(nèi)酯環(huán)、羧酸酐、或鹵代烷基可形成或插入,或者R14和R15可鍵合在一起以與硫原子形成環(huán),或者R16、R17和R18的任意兩個(gè)以上或者R19、R20和R21中的任意兩個(gè)以上可鍵合在一起以與硫原子形成環(huán)。3.光掩模坯,其包括適于曝光于高能輻照的化學(xué)增幅型負(fù)型抗蝕劑膜,所述抗蝕劑膜包含(A)包含由通式(1)表示的重復(fù)單元和具有至少一個(gè)氟原子的重復(fù)單元的聚合物,(B)適于在酸的作用下降低其在堿顯影劑中的溶解性的基礎(chǔ)樹脂,(C')包含選自具有通式(a1)、(a2)和(a3)的锍鹽單元中的至少一種的重復(fù)單元的樹脂,和(D)堿性化合物,其中R1為氫或甲基,R2為氫或者直鏈或支化的C1-C5一價(jià)烴基,其
    \t中至少一個(gè)與碳鍵合的氫原子可以被羥基取代,或者其中選自氧、硫和氮中的雜原子可介于碳-碳鍵之間,R3為直鏈或支化的C1-C5一價(jià)烴基,其中至少一個(gè)與碳鍵合的氫原子可以被羥基取代,或者其中選自氧、硫和氮中的雜原子可介于碳-碳鍵之間,m為1-3的整數(shù),n為滿足0≤n≤5+2l-m的整數(shù),l為0或1,和X1為單鍵、-C(=O)O-或-C(=O)NH-,其中R12各自獨(dú)立地為氫或甲基,R13為單鍵、亞苯基、-O-R22-、或-C(=O)-Z2-R22-,Z2為氧或NH,R22為直鏈、支化或環(huán)狀的C1-C6亞烷基,亞烯基或亞苯基,其可含有羰基部分(-CO-)、酯部分(-COO-)、醚部分(-O-)或羥基部分,L'為單鍵或-Z3-C(=O)-O-,Z3為直鏈、支化或環(huán)狀的C1-C20二價(jià)烴基,其可以被雜原子取代,Z1為單鍵、亞甲基、亞乙基、亞苯基、氟代亞苯基、-O-R23-、或-C(=O)-Z4-R23-,Z4為氧或NH,R23為直鏈、支化或環(huán)狀的C1-C6亞烷基、亞烯基或亞苯基,其可含有羰基、酯、醚或羥基部分,M-為非親核反離子,R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、和R21各自獨(dú)立地為直鏈C1-C20、支化或環(huán)狀的C3-C20一價(jià)烴基,其中至少一個(gè)氫原子可被選自氧、硫、氮和鹵素中的雜原子取代,或者其中可插入選自氧、硫和氮中的雜原子,以致可形成或插入羥基、氰基、...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:阿達(dá)鐵平渡邊聰土門大將增永恵一
    申請(qǐng)(專利權(quán))人:信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社
    類型:發(fā)明
    國別省市:日本;JP

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