4-氨基-5-[3-取代苯氧亞甲基-1H-1,2,4-三唑]連嘧啶及其制備方法技術

4?氨基?5?[3?取代苯氧亞甲基?1H?1,2,4?三唑]連嘧啶及其制備方法,其結構通式為：式中，R1表示正烷基；R2表示取代氯。本發明專利技術的具有結構通式Ⅰ的化合物對單子葉或雙子葉植物的生長具有顯著的抑制作用，可用作除草劑的有效成分。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及具有除草活性的2-烷硫基-4-氨基-6-甲硫基-5-[3-取代苯氧亞甲基-1H-1,2,4-三唑]連嘧啶及其制備方法，以及它作為除草劑的生物活性。
技術介紹
在農業生產中，為保障、促進植物和農作物的成長，需要施用殺蟲、殺菌、殺滅有害動物(或雜草)等藥物——農藥。農藥特指在農業上用于防治病蟲以及調節植物生長、除草等藥劑。根據防治對象，可分為殺蟲劑、殺菌劑、殺鼠劑、除草劑、脫葉劑、植物生長調節劑等。根據原料來源可分為有機農藥、無機農藥、植物性農藥、微生物農藥。此外，還有昆蟲激素。傳統的農藥，雖然藥效明顯，但在環保和對人的安全上，沒有保證。所以急需開發出具有生物活性的藥物。雜環化合物是最大的一類有機化合物,由于其獨特的結構和性質,使得它們在許多領域中有著非常廣泛和重要的用途。而嘧啶作為雜環化合物中極其重要的一種,有關它們的性質和應用的研究也越來越受到重視。氮雜化合物以其良好的生物活性而在藥物學上著稱，并在農藥和醫藥方面發揮越來越大的作用。其中嘧啶和嘧啶并嘧啶類化合物由于其高效，低毒，較強的生物活性而受到越來越多科學家的青睞，常常作為農藥原料的優先考慮。把這一類新型化合物的用于到農藥生產和開發當中，將免去很多傳統農藥帶來的“麻煩”，諸如：傳統農藥由于其毒性高，易殘留，不易講解等原因，與生態和環境保護原則不相符，有時也危害著人和動物的安全。嘧啶化合物和嘧啶并嘧啶化合物，選擇性高，對人和動物沒有毒性，或者低毒性；無污染，當今社會越來越重視環境保護，這是可以接受的。嘧啶并嘧啶衍生物由于其諸多的優勢，使得越來越多的科學家都對它表現出極大的興趣。鑒于此，近年來用它開發出來的新藥也逐漸增多。所以，找到一種簡單易得的合成該化合物的方法，對這類化合物的生物活性的研究是很有必要的。
技術實現思路
本專利技術的目的在于提供一類具有除草活性的2-烷硫基-4-氨基-6-甲硫基-5-[3-取代苯氧亞甲基-1H-1,2,4-三唑]連嘧啶及其制備方法，探索具有新結構并具有除草活性的多取代嘧啶衍生物。為實現本專利技術的目的采取的技術方案是:(1)所述4-氨基-5-[3-取代苯氧亞甲基-1H-1,2,4-三唑]連嘧啶的結構通式為Ⅰ：式中：R1表示乙基，正丙基，正丁基；R2表示鄰氯，對氯，鄰對二氯。(2)所述的2-烷硫基-4-氨基-6-甲硫基-5-[3-取代苯氧亞甲基-1H-1,2,4-三唑]連嘧啶的制備方法為：用通式為Ⅱ的多取代嘧啶與原甲酸三乙酯反應生成中間體Ⅲ，Ⅲ再與ArOCH2CONHNH2反應生成通式為Ⅰ的化合物。以通式Ⅰ表示的化合物的合成路線如下：酰肼中的R2的定義與權利要求中1的所述的結構通式Ⅰ中R2的定義相同,Ⅱ式中R1的定義與通式1的所述的結構通式Ⅰ中R1的定義相同。上述反應式中的Ⅱ與原甲酸三乙酯摩爾比為1:3-4，采用原甲酸三乙酯既為反應物又為溶劑在150℃中反應8-9小時，得到中間體Ⅲ，中間體Ⅲ再與ArOCH2CONHNH2反應，摩爾比為1:1，溶劑為乙二醇甲醚，在120℃下反應8小時。本專利技術的有益效果：2-烷硫基-4-氨基-6-甲硫基-5-[3-取代苯氧亞甲基-1H-1,2,4-三唑]連嘧啶對單子葉和雙子葉植物的生長具有顯著的抑制作用，可作為除草劑的有效成分。具體實施方式實施例1:化合物1的制備2-甲硫基-4-氨基-6-甲硫基-5-[3-苯氧亞甲基-1H-1,2,4-三唑]-嘧啶在50mL的圓底燒瓶中，加入嘧啶化合物II-2(5mmol)，10mL原甲酸三乙酯和催化量的三氟乙酸,，使其酸性保持下PH＝2，攪拌加熱回流12小時，如有上一步原料析出，抽濾得到溶液，減壓除去溶劑，即得到醚咪類化合物II-3。TLC板跟蹤反應，待原料點消失，用油泵減壓蒸餾，蒸去原甲酸三乙酯和三氟乙酸，待溫度降至室溫，得到醚咪化合物II-3，塊狀固體，產率有90％。在50mL的圓底燒瓶中，加入中間體II-3(5mmol)，取代苯氧丙酰肼(5mmol)和10mL無水乙二醇甲醚，用三氟乙酸調節混合液的酸堿度，PH＝7時加熱回流8小時，冷卻，待固體析出，抽濾。濾餅用少量乙醚洗滌數次，烘干既得目標產物,黃色固體,產率為62-75％，m.p.235-236℃。C16H18N6OS2IR(KBr,υ/cm-1)：2959，2703，1532，1447，6911H NMR(400MHz,DMSO)δ8.67(s,1H),7.41(q,J＝8.6Hz,2H),6.03(s,1H),5.24(s,2H),3.16–3.05(m,2H),2.51(s,3H),1.68(dd,J＝18.0,6.6Hz,4H),0.99(t,J＝7.3Hz,3H).MS(EI，m/z，％)：374(M+)；Anal.Calcd.(％)for C16H18N6OS2:C,49.84；H,4.74；N,23.25；found:C,49.87；H,4.75；N,23.21化合物2,3,4,5,6,7,8,9按化合物1類似的方法制得,其結構鑒定數據如下:化合物22-乙硫基-4-氨基-6-甲硫基-5-[3-對氯苯氧亞甲基-1H-1,2,4-三唑]-嘧啶所得純品為黃色固體，收率68％，m.p.247-249℃C16H17ClN6OS2IR(KBr,υ/cm-1)：2960，2705，1530，1445，6901H NMR(400MHz,DMSO)δ8.67(s,1H),7.41(q,J＝8.6Hz,2H),5.24(s,2H),3.16–3.05(m,2H),2.51(s,3H),1.68(dd,J＝18.0,6.6Hz,4H),0.99(t,J＝7.3Hz,3H).MS(EI，m/z，％)：408(M+)；Anal.Calcd.(％)for C16H17ClN6OS2:C,46.99；H,4.19；N,20.55；found:C,46.97；H,4.17；N,20.59化合物32-乙硫基-4-氨基-6-甲硫基-5-[3-(2,4-二氯苯氧亞甲基)-1H-1,2,4-三唑]-嘧啶所得純品為黃色固體，收率67％，m.p.273-275℃C16H16Cl2N6OS2IR(KBr,υ/cm-1)：2962，2703，1533，1447，6881H NMR(400MHz,DMSO)δ7.41(q,J＝8.6Hz,2H),5.24(s,2H),3.16–3.05(m,2H),2.51(s,3H),1.68(dd,J＝18.0,6.6Hz,4H),0.99(t,J＝7.3Hz,3H).MS(EI，m/z，％)：442(M+)；Anal.Calcd.(％)for C16H16Cl2N6OS2:C,43.34；H,3.64；N,18.95；found:C,43.36；H,3.67；N,18.90化合物42-丙硫基-4-氨基-6-甲硫基-5-[3-苯氧亞甲基-1H-1,2,4-三唑]-嘧啶所得純品為黃色固體，收率70％，m.p.252-254℃C17H20N6OS2IR(KBr,υ/cm-1)：2964，2701，1531，1446，6851H NMR(400MHz,DMSO)δ7.41(q,J＝8.6Hz,4H),5.24(s,2H),3.14–3.10(m,4H),2.51(s,3H),本文檔來自技高網...

【技術保護點】
4?氨基?5?[3?取代苯氧亞甲基?1H?1,2,4?三唑]連嘧啶，其特征是:所述4?氨基?5?[3?取代苯氧亞甲基?1H?1,2,4?三唑]連嘧啶結構通式為Ⅰ:式中：R1表示乙基、正丙基、正丁基；R2表示鄰氯、對氯、鄰對二氯。

【技術特征摘要】
1.4-氨基-5-[3-取代苯氧亞甲基-1H-1,2,4-三唑]連嘧啶，其特征是:所述4-氨基-5-[3-取代苯氧亞甲基-1H-1,2,4-三唑]連嘧啶結構通式為Ⅰ:式中：R1表示乙基、正丙基、正丁基；R2表示鄰氯、對氯、鄰對二氯。2.4-氨基-5-[3-取代苯氧亞甲基-1H-1,2,4-三唑]連嘧啶的制備方法,其特征是:用通式為Ⅱ的多取代嘧啶與原甲酸三乙酯反應生成中間體Ⅲ，Ⅲ再與ArOCH2C...

【專利技術屬性】
技術研發人員：王濤，熊更明，吳小盛，趙安林，余維潔，
申請(專利權)人：江西師范大學，
類型：發明
國別省市：江西;36