工業(yè)過(guò)程中產(chǎn)生大量的含低濃度二氧化硫的煙氣,磷礦漿脫硫在磷化工生產(chǎn)企業(yè)具有明顯的技術(shù)優(yōu)勢(shì)而得到推廣與應(yīng)用。受煙氣量波動(dòng)以及煙氣中二氧化硫濃度變化的影響,磷礦漿對(duì)二氧化硫的吸收效率不夠穩(wěn)定。本發(fā)明專利技術(shù)采用磷化工企業(yè)中排放的氟化銨廢水和磷礦粉制備脫硫吸收劑,從而吸收煙氣中的低濃度二氧化硫。將預(yù)處理后的氟化銨廢水與磨細(xì)的磷礦混合制得固含量為15~50%的脫硫吸收劑,其pH值為8.0~9.0;吸收過(guò)程液氣比控制為4~12?L/m3;當(dāng)循環(huán)漿液pH值開(kāi)始低于4.0時(shí),廢棄50%的吸收漿,并重新添加等量新制備的磷礦漿吸收液至循環(huán)槽。制備的吸收劑脫硫效率穩(wěn)定,二氧化硫煙氣濃度及氣量波動(dòng)對(duì)二氧化硫吸收效率沒(méi)有明顯影響。該方法以廢治廢,具有工藝設(shè)施簡(jiǎn)單、操作運(yùn)行費(fèi)用低、原料價(jià)廉易得等特征。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及一種磷礦漿吸收二氧化硫技術(shù)中磷礦漿的制備方法,屬于工業(yè)廢氣凈化吸收劑制備
技術(shù)介紹
工業(yè)過(guò)程中產(chǎn)生大量的含低濃度二氧化硫的煙氣。目前,我國(guó)低濃度二氧化硫治理技術(shù)主要有石灰石-石膏濕法脫硫、氨法脫硫、活性炭吸附脫硫、磷礦漿脫硫等。磷礦粉中除含有磷元素外,也含有0.9?1.5% Fe203、0.4?0.6% MnO2以及其他組分。磷礦漿脫硫過(guò)程中,礦漿中過(guò)渡金屬元素Fe、Mn以及微量稀土元素可作為脫硫的催化劑,在液相體系中將二氧化硫催化氧化為硫酸。磷礦漿脫硫技術(shù)在磷化工生產(chǎn)企業(yè)煙氣脫硫中有明顯的優(yōu)勢(shì);但受煙氣量波動(dòng)以及煙氣中二氧化硫濃度變化的影響,磷礦漿對(duì)二氧化硫的吸收效率很不穩(wěn)定。隨著大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)日益嚴(yán)格,必然要求現(xiàn)有的磷礦漿脫硫技術(shù)具備適應(yīng)氣量波動(dòng)及濃度波動(dòng)的能力。為此,優(yōu)化吸收過(guò)程的工藝操作條件、制備吸收效率穩(wěn)定的脫硫吸收劑等成為研究人員關(guān)注的重點(diǎn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專利技術(shù)旨在提供一種磷礦漿脫硫劑的制備方法,具體采用磷化工企業(yè)中排放的氟化銨廢水和磷礦粉制備脫硫吸收劑,從而吸收煙氣中的低濃度二氧化硫。該方法以廢治廢,具有工藝設(shè)施簡(jiǎn)單、操作運(yùn)行費(fèi)用低、原料價(jià)廉易得等特征。本專利技術(shù)利用氟化銨廢水中的氨絡(luò)合磷礦漿中過(guò)渡金屬離子鐵離子,絡(luò)合后的鐵離子能穩(wěn)定地存在于吸收漿液中,避免了鐵離子生成沉淀物而導(dǎo)致液相中鐵離子濃度明顯降低;絡(luò)合后的鐵離子作為催化劑,在液相體系中穩(wěn)定地將二氧化硫催化氧化為硫酸。本專利技術(shù)所述方法包括如下主要操作步驟: (1)將P2O5含量為10?30%磷礦磨細(xì)至150?200目,85%礦粉過(guò)篩; (2)將氟化銨廢水過(guò)濾,去除固體雜質(zhì),調(diào)整氨濃度0.5?4.0%,作為溶劑備用; (3)將預(yù)處理后的氟化銨廢水與磨細(xì)的磷礦混合,經(jīng)充分?jǐn)嚢韬笾频妹摿蛭談?,吸收劑固含量?5?50%4田直為8.0?9.0。(4)配制的礦漿吸收劑輸送至循環(huán)槽,并經(jīng)循環(huán)栗加壓送至噴淋吸收塔,吸收劑在吸收塔內(nèi)與二氧化硫逆流接觸,吸收過(guò)程的液氣比為4?12L/m3,維持吸收循環(huán)液pH值不低于4.0,吸收效率可穩(wěn)定在95%以上。(5)吸收操作進(jìn)行一段時(shí)間后,當(dāng)吸收劑漿液pH開(kāi)始低于4.0時(shí),按50%比例廢棄循環(huán)槽吸收母液,并補(bǔ)充新制備的吸收劑,以維持較高的脫硫效率。采用本專利技術(shù)制備的磷礦漿吸收劑,吸收劑失效時(shí)間可維持近3小時(shí);相同條件下,傳統(tǒng)的磷礦漿吸收劑失效時(shí)間約為30分鐘。本專利技術(shù)具有如下技術(shù)優(yōu)勢(shì): (I)本專利技術(shù)以廢治廢,避免了磷化工企業(yè)含氟廢水的排放造成的環(huán)境影響問(wèn)題,同時(shí)具有脫硫效率高、工藝設(shè)施簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便等特征。(2)與傳統(tǒng)磷礦漿脫硫技術(shù)相比,本專利技術(shù)制備的吸收劑脫硫持續(xù)時(shí)間長(zhǎng),脫硫效率穩(wěn)定,二氧化硫煙氣濃度及氣量波動(dòng)對(duì)二氧化硫吸收效率波動(dòng)的影響大幅降低。(3)吸收飽和以后的吸收劑可以作為原料回用于磷酸生產(chǎn),對(duì)濕法磷酸生產(chǎn)工藝無(wú)不良影響?!靖綀D說(shuō)明】圖1氟化銨廢水制備磷礦漿脫硫劑并用于煙氣脫硫的工藝流程。【具體實(shí)施方式】以下結(jié)合附圖1對(duì)本專利技術(shù)的實(shí)施例作詳細(xì)說(shuō)明。本實(shí)施例在以本專利技術(shù)技術(shù)方案為前提下進(jìn)行實(shí)施,給出了詳細(xì)的實(shí)施方式和具體的操作過(guò)程,但本專利技術(shù)的保護(hù)范圍不限于下述實(shí)施例。實(shí)施案例I 本實(shí)施案例所述氟化銨廢水制備磷礦漿脫硫劑的方法包括氟化銨廢水過(guò)濾及氨濃度調(diào)整、磷礦磨細(xì)及制漿等必須步驟,該案例成功應(yīng)用于云南宜良某磷化工生產(chǎn)企業(yè)。氟化銨廢水含氨0.5?0.8%,經(jīng)沉淀去除廢水中的固體物質(zhì),所得濾液存儲(chǔ)備用;將磷礦磨細(xì)至150目,85%物料過(guò)篩;將存儲(chǔ)備用的含氨濾液配制固含量為50%的磷礦漿脫硫劑,漿液pH值約為8.3。吸收塔直徑為3.5m,高為14m;待處理的煙氣量為35000m3/h,二氧化硫濃度為1800?2000mg/m3,氧含量為6.2%。將本專利技術(shù)制備的磷礦漿脫硫劑自漿液循環(huán)槽取出,經(jīng)循環(huán)栗送至吸收塔進(jìn)行兩級(jí)噴淋,并與待處理煙氣呈逆流接觸;吸收劑的循環(huán)量為250m3/h。一次性加入新礦漿后連續(xù)運(yùn)行30小時(shí),吸收漿液pH值下降至3.6,出口尾氣中二氧化硫濃度開(kāi)始高于90mg/m3;此時(shí),將循環(huán)槽內(nèi)50%吸收漿引出,送至磷化工企業(yè)磷酸生產(chǎn)車間作為原料;之后,再往循環(huán)槽內(nèi)添加等量新制備的磷礦漿脫硫劑以維持95%以上的脫硫效果。后期的連續(xù)運(yùn)行操作過(guò)程中,維持95%以上脫硫效果時(shí),采用本專利技術(shù)制備的吸收劑失效時(shí)間為3.5小時(shí);相同條件下,傳統(tǒng)的磷礦漿吸收劑失效時(shí)間約為30分鐘。實(shí)施案例2 本實(shí)施案例所述氟化銨廢水制備磷礦漿脫硫劑的步驟與實(shí)施例1完全相同,該實(shí)施案例應(yīng)用于云南某公司3000Nm3/h硫酸尾氣治理中試工程。吸收塔直徑為1.2m,高為10m。待處理的硫酸尾氣量中二氧化硫濃度為600?800mg/m3,氧含量為4.8%;吸收過(guò)程液氣比為5L/m3,空塔氣速為1.5m/s。所采用的磷礦漿磨細(xì)至200目,85%物料過(guò)篩;所采用的氟化銨廢水含氨0.6?1.0%,經(jīng)沉淀去除廢水中的固體物質(zhì)后,調(diào)整濾液中氨濃度至4.0%,并用該儲(chǔ)備液配制固體物含量為40%的磷礦漿吸收劑,漿液pH值約為8.8 ο 一次性加入的新礦漿連續(xù)脫硫運(yùn)行120小時(shí)后,吸收漿液pH值下降至4.0,出口尾氣中二氧化硫濃度開(kāi)始高于50mg/m3;此時(shí),將循環(huán)槽內(nèi)50%吸收漿引出,并重新添加等量新制備的磷礦漿脫硫劑以維持穩(wěn)定的脫硫效果。后期的連續(xù)運(yùn)行操作過(guò)程中,維持95%以上脫硫效果時(shí),采用本專利技術(shù)制備的吸收劑失效時(shí)間可達(dá)10小時(shí)?!局鳈?quán)項(xiàng)】1.,其特征在于:采用磷化工企業(yè)中排放的氟化銨廢水和磷礦粉制備脫硫吸收劑,吸收煙氣中的低濃度二氧化硫;制備的吸收劑脫硫效率穩(wěn)定,二氧化硫煙氣濃度及氣量波動(dòng)對(duì)脫硫效率沒(méi)有明顯影響。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的,其特征在于:將氟化銨廢水過(guò)濾,去除固體雜質(zhì),調(diào)整氨濃度0.5?4.0%,作為溶劑備用;磷礦磨細(xì)至150?200目,85%礦粉過(guò)篩。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的,其特征在于:將預(yù)處理后的氟化銨廢水與磨細(xì)的磷礦混合,經(jīng)充分?jǐn)嚢韬笾频妹摿蛭談談┕毯繛?5?50%,pH 值為 8.0?9.0。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的,其特征在于:吸收過(guò)程磷礦漿循環(huán)量與待處理煙氣量的液氣比為4?12 L/m3;循環(huán)漿液pH值開(kāi)始低于4.0時(shí),引出50%吸收漿至磷化工企業(yè)磷酸生產(chǎn)車間作為生產(chǎn)原料,并重新添加等量新制備的磷礦漿吸收液至循環(huán)槽;連續(xù)運(yùn)行過(guò)程中,當(dāng)待處理煙氣中二氧化硫濃度為2000mg/m3左右時(shí),吸收劑可在近3小時(shí)內(nèi)穩(wěn)定維持95%以上的脫硫效率。【專利摘要】工業(yè)過(guò)程中產(chǎn)生大量的含低濃度二氧化硫的煙氣,磷礦漿脫硫在磷化工生產(chǎn)企業(yè)具有明顯的技術(shù)優(yōu)勢(shì)而得到推廣與應(yīng)用。受煙氣量波動(dòng)以及煙氣中二氧化硫濃度變化的影響,磷礦漿對(duì)二氧化硫的吸收效率不夠穩(wěn)定。本專利技術(shù)采用磷化工企業(yè)中排放的氟化銨廢水和磷礦粉制備脫硫吸收劑,從而吸收煙氣中的低濃度二氧化硫。將預(yù)處理后的氟化銨廢水與磨細(xì)的磷礦混合制得固含量為15~50%的脫硫吸收劑,其pH值為8.0~9.0;吸收過(guò)程液氣比控制為4~12?L/m3;當(dāng)循環(huán)漿液pH值開(kāi)始低于4.0時(shí),廢棄50%的吸收漿,并重新添加等量新制備的磷礦漿吸收液至循環(huán)槽。制備的吸收劑脫硫效率穩(wěn)定,二氧化硫煙氣濃度及氣量波動(dòng)對(duì)二氧化硫吸收效率沒(méi)有明顯影響。該方法以廢治廢,具有工藝本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種氟化銨廢水制備磷礦漿脫硫劑的方法,其特征在于:采用磷化工企業(yè)中排放的氟化銨廢水和磷礦粉制備脫硫吸收劑,吸收煙氣中的低濃度二氧化硫;制備的吸收劑脫硫效率穩(wěn)定,二氧化硫煙氣濃度及氣量波動(dòng)對(duì)脫硫效率沒(méi)有明顯影響。
【技術(shù)特征摘要】
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員:寧平,李永輝,陶俊法,劉樹根,劉文政,余勇才,代云河,賈麗娟,尤艷剛,
申請(qǐng)(專利權(quán))人:昆明爾康科技有限公司,
類型:發(fā)明
國(guó)別省市:云南;53
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