本發明專利技術涉及包含對苯二甲酸的酯的增塑組合物，尤其是PVC組合物。
【技術實現步驟摘要】
【專利說明】相關申請的交叉引用 本申請是中國專利申請200980154172.1的分案申請。本申請要求2008年12月18日 提交的序列號61/138,798的權益，該文獻的公開內容全文引入作為參考。
本專利技術涉及包含對苯二甲酸酯的聚合物組合物，更具體地說，但不限于，用對苯二 甲酸的C5-C7醇酯增塑的PVC組合物。
技術介紹
將增塑劑結合到樹脂(通常塑料或彈性體）中以提高樹脂的撓性、可加工性或可膨 脹性。增塑劑的最大使用是在〃增塑〃或撓性聚氯乙烯(PVC)產品的生產中。增塑PVC的典型 的應用包括膜、片材、軟管、涂層織物、電線和電纜絕緣層和夾套、玩具、地板材料例如聚氯 乙稀片材(vinyl sheet)地板或聚氯乙稀地板磚、粘合劑、密封劑、油墨和醫療產品例如血 液袋和軟管等。 使用增塑劑的其它聚合物體系包括聚乙烯醇縮丁醛、丙烯酸類聚合物、聚(偏二氯 乙烯）、尼龍、聚烯烴、聚氨酯、硅改性聚合物、多硫化合物和某些氟塑料。增塑劑也可以與橡 膠(雖然通常這些材料屬于橡膠用增量劑而非增塑劑的定義)一起使用。主要增塑劑的列表 可以參見太多而無法提及的出版物。 雖然用于PVC的主要增塑劑是鄰苯二甲酸(或酸酐）的酯，但是最近，仍努力減少使 用鄰苯二甲酸酯，尤其是在該產品接觸食品的終端應用(例如瓶蓋襯里和密封劑、膜)中，或 對于醫療應用例如檢查手套、膜、血液袋和IV遞送體系、撓性軟管或對于玩具等。然而，對于 增塑聚合物體系的這些和大多數其它應用，至今還沒有實現鄰苯二甲酸酯的成功替代物。 鄰苯二甲酸酯的一種這樣建議的替代物是基于環己烷二酸酯的酯。在1990年代后 期和2000年代前期，基于環己酸酯、環己烷二酸酯和環己烷多元酸酯的各種組合物據說可 用于大量的從半剛性至高度撓性材料的商品。參見，例如，WO 99/32427、W0 2004/046078、 W02003/029339、美國申請號2006/0247461 和美國專利號7,297,738。 其它建議的替代物包括基于苯甲酸的酯（參見，例如，美國專利號6,740,254以及 共同待審、共同轉讓的美國申請序列號61/040,480)和聚酮，例如美國專利號6,777,514中 所述；以及共同待審、共同轉讓的美國申請序列號12/058,397。已經嘗試具有長得多的烷基 (C16-C18)的環氧化大豆油作為增塑劑，但是一般用作PVC穩定劑。穩定劑按比增塑劑低得 多的濃度使用。基于甘油的酯也是PVC及其它聚合物體系有希望的增塑劑;參見美國申請序 列號61/040,490和U.S.申請序列號61/040,480。 對苯二甲酸二-2-乙基己酯（DEHTP)，有時稱為對苯二甲酸二辛酯（D0TP)至少自 1973年已經在文獻中描述為增塑劑的適合的候選物。美國專利申請2005/0020718教導了環己烷羧酸酯的酯可以與對苯二甲酸酯一起 用于PVC組合物。據教導可與環己烷羧酸酯結合使用的具體對苯二甲酸酯包括對苯二甲酸 烷基酯例如對苯二甲酸單甲酯、對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二乙酯、對苯二甲酸二-正 丙酯、對苯二甲酸二-正丁酯、對苯二甲酸二-叔丁酯、對苯二甲酸二異丁酯、對苯二甲酸的 單甘醇酯、對苯二甲酸的二甘醇酯，對苯二甲酸二-正辛酯、對苯二甲酸二異辛酯、對苯二甲 酸單2-乙基己酯、對苯二甲酸二-2-乙基己酯、對苯二甲酸二-正壬酯、對苯二甲酸二異壬 酯、對苯二甲酸二-正癸酯、對苯二甲酸二-正十一烷基酯、對苯二甲酸二異癸酯、對苯二甲 酸二(異十二烷基)酯、對苯二甲酸二-正十八烷基酯、對苯二甲酸二-異十八烷基酯、對苯二 甲酸二-正二十烷基酯、對苯二甲酸單環己酯和/或對苯二甲酸二環己酯。 許多專利教導了在醇結構部分中具有低碳數，例如C4-C5醇的對苯二甲酸酯用于 含PVC的組合物，例如美國專利號7，361，779，和美國專利申請2007/0037926。 美國專利申請2008/0053863論述了C4-C8對苯二甲酸酯與丁基、丙烯酸類、氨基甲 酸酯、多硫化物和硅氧烷改性的聚合物的混合物。 其它背景參考文獻包括EP 1 808 457 A、美國專利號3,736,348、3,929,867、美國 專利申請2007/027242和W0 2008/140177。 本專利技術人已經驚奇地發現，用C5-C7醇，尤其是稍微支化的C5-C7醇中的一種或多 種合成的對苯二甲酸二羧酸二酯在含PVC的組合物中提供某些改進的性能。
技術實現思路
專利技術概述 本專利技術涉及包含至少一種聚合物和至少一種選自對苯二甲酸的C5-C7醇二酯的增 塑劑的組合物。在實施方案中，醇結構部分可以是支化或未支化的或支化和未支化醇的混 合物。在其它實施方案中，醇可以是單一碳數混合物，例如由異庚醇的混合物制備的二酯， 或由不同碳數的醇的混合物制備的二酯，例如異己醇和異庚醇的二酯。 對苯二甲酸的C5-C7醇二酯是對苯二甲酸的C5-C7伯脂族醇二酯，其中字〃伯〃理解 為是指與醇結構部分連接的C1碳本身僅與一個其它碳連接，并且詞〃脂族〃理解為是指無環 的。 在實施方案中，本專利技術涉及增塑溶膠(plastisol)，其包含本專利技術的對苯二甲酸的 所選的醇二酯組合物和PVC和/或可以通過使用增塑溶膠作為中間體制備的其它可增塑聚 合物。 在另一個實施方案中，本專利技術還涉及配混物，其包含本專利技術的對苯二甲酸的所選 的醇二酯組合物中的一種或多種和PVC和/或可以通過干燥共混制備的其它可增塑聚合物。 在另一個實施方案中，本專利技術還涉及包含對苯二甲酸的所選醇二酯中的一種或多 種作為粘度改進劑的增塑溶膠。 在另一個實施方案中，本專利技術還涉及撓性PVC組合物，其中對苯二甲酸的所選二酯 中的一種或多種用作快速熔融增塑劑。 在另一個實施方案中，本專利技術還涉及撓性PVC組合物，其中對苯二甲酸的所選二酯 中的一種或多種用作快速熔融增塑劑，其與較慢熔融、非鄰苯二甲酸酯增塑劑例如D0TP或 二異壬基環己烷二酸酯或環氧化的油增塑劑結合使用。 在另一個實施方案中，本專利技術還涉及包含本專利技術對苯二甲酸的所選醇酯組合物的 密封劑、嵌縫膠和膩子(mastic) 〇 在本文描述的任何實施方案中，所述至少一種增塑劑可以選自對苯二甲酸的C6-C7醇二酯。 當參考以下詳細描述、優選的實施方案、實施例和所附權利要求書時，這些和其它 目的、特征和優點將變得顯而易見。 本專利技術還涉及如下實施方案： 1.組合物，包含至少一種聚合物和至少一種選自對苯二甲酸的C5-C7伯脂族醇二 酯的添加劑。 2.實施方案1的組合物，其中所述至少一種聚合物選自PVC、丁基橡膠、丙烯酸類樹 月旨、甲基丙烯酸酯、尼龍、氟塑料、聚苯乙烯、氨基甲酸酯、聚氨酯、多硫化物、硅氧烷、嵌段共 聚物、硅氧烷改性聚合物和它們的混合物。 3.根據實施方案1或實施方案2的組合物，其中所述至少一種添加劑包括至少一種 對苯二甲酸的C7伯脂族醇二酯。 4.根據上述實施方案中任一項的組合物，其中所述C5-C7伯脂族醇二酯按20-100 PHR的量存在，基于所述組合物的總重量。 5.根據上述實施方案中任一項的組合物，還包含第二增塑劑，特征為除所述對苯 二甲酸的C5-C7伯脂族醇二酯以外的增塑劑。 6.根據實施方案5的組合物，其中所述第二增塑劑選自至少一種對苯二甲本文檔來自技高網...
【技術保護點】
組合物，包含至少一種聚合物和至少一種選自通過對苯二甲酸二甲酯的酯交換制備的對苯二甲酸C6?C7伯脂族醇二酯的添加劑。
【技術特征摘要】
...
【專利技術屬性】
技術研發人員：A·D·高德溫，C·高斯，
申請(專利權)人：埃克森美孚化學專利公司，
類型：發明
國別省市：美國;US
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