多元醇組合物制造技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)提供一種多元醇組合物，含有具有聚酯鏈的多元醇，實(shí)質(zhì)上不含有金屬系聚合催化劑且來自聚合催化劑的磷元素的含量為1～1000ppm。此外，本發(fā)明專利技術(shù)提供一種多元醇組合物的制造方法，包括不使用金屬系聚合催化劑而使具有活性氫的化合物與具有選自羧基、酯基和酰鹵基中的至少一者的化合物在相對于上述具有活性氫的化合物1摩爾份為0.0001～0.05摩爾份的磷化合物的存在下進(jìn)行反應(yīng)。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及一種抑制氨基甲酸酯化時(shí)的副反應(yīng)且可制造具有良好的保存穩(wěn)定性或物性的聚氨酯等的多元醇組合物、以及在不進(jìn)行聚合催化劑的除去操作的情況下制造上述多元醇組合物的多元醇組合物的制造方法。本申請基于2013年10月24日在日本提出申請的日本特愿2013-220784號主張優(yōu)先權(quán)，將其內(nèi)容援引于此。
技術(shù)介紹
多元醇是聚氨酯、聚酯等的原料化合物。多元醇中，聚酯多元醇具有優(yōu)異的物性，因此用作如印刷設(shè)備用輥、輸送用帶、復(fù)印機(jī)用刮板這樣的彈性體部件；氨基甲酸酯纖維等的原料。作為這種與聚酯多元醇相關(guān)的技術(shù)，例如，專利文獻(xiàn)1公開了將0.05～1000ppm的磷酸三烷基酯等磷酸化合物添加于聚酯多元醇而成的組合物。專利文獻(xiàn)2公開了一種聚酯多元醇組合物的制造方法，包括：在使用鈦系催化劑制造的聚酯多元醇中加入水并加熱后，以相對于鈦原子1摩爾，磷原子為0.01～2摩爾的量添加特定結(jié)構(gòu)的磷化合物。專利文獻(xiàn)3公開了一種氨基甲酸酯化反應(yīng)速度被抑制的酯系高分子多元醇組合物，包括：在使用鈦系酯化催化劑制造的酯系高分子多元醇中，以相對于鈦原子1摩爾，磷原子為1摩爾以上的方式添加特定結(jié)構(gòu)的磷化合物。專利文獻(xiàn)4公開了在芳香族化合物溶劑中在磷酸等質(zhì)子性強(qiáng)酸催化劑的存在下使脂肪族二元酸與脂肪族二醇反應(yīng)而進(jìn)行聚酯的制造。記述了該制造中，優(yōu)選質(zhì)子性強(qiáng)酸催化劑的使用量為反應(yīng)物的0.01～5重量％。專利文獻(xiàn)5公開了由選自內(nèi)酯、內(nèi)酰胺、碳酸酯、交酯和乙交酯、唑啉、環(huán)氧化物、環(huán)硅氧烷中的至少一種環(huán)狀單體制造共聚物的方法，該方法包括以下階段：在磷酸二苯酯、磷酸氫(R)-3,3’-雙[3,5-雙(三氟甲基)苯基]-1,1’-聯(lián)萘-2,2’-二酯等含有取代磷的化合物的存在下使一種以上的環(huán)狀單體反應(yīng)。公開了以下內(nèi)容：含有取代磷的化合物相對于3-苯基1-丙醇、正戊醇等聚合引發(fā)劑中的羥基或硫醇基1摩爾使用1～3摩爾。此外，非專利文獻(xiàn)1公開了相對于3-苯基1-丙醇等聚合引發(fā)劑1摩爾使用二苯基磷酸催化劑1摩爾，使ε-己內(nèi)酯或δ-戊內(nèi)酯進(jìn)行開環(huán)聚合而成的聚酯多元醇?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開昭63-128017號公報(bào)專利文獻(xiàn)2：日本特開平05-239201號公報(bào)專利文獻(xiàn)3：日本特開平10-259295號公報(bào)專利文獻(xiàn)4：日本特開平06-256461號公報(bào)專利文獻(xiàn)5：日本特表2013-513008號公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1：Macromolecules2011,44,1999-2005
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
殘留有磷化合物等聚合催化劑的聚合物有時(shí)在氨基甲酸酯化時(shí)引起副反應(yīng)，或引起所得的聚氨酯的保存穩(wěn)定性或物性的下降。為了去除磷化合物等聚合催化劑，需要進(jìn)行沉淀、過濾、蒸餾等除去操作。本專利技術(shù)的目的在于提供一種抑制氨基甲酸酯化時(shí)的副反應(yīng)、可制造具有良好的保存穩(wěn)定性或物性的聚氨酯等的多元醇組合物，以及在不進(jìn)行聚合催化劑的除去操作的情況下制造上述多元醇組合物的多元醇組合物的制造方法。為了達(dá)成上述目的而進(jìn)行研究，其結(jié)果，完成了包含以下方式的本專利技術(shù)。〔1〕一種多元醇組合物的制造方法，包括不使用金屬系聚合催化劑而使具有活性氫的化合物與具有選自羧基、酯基和酰鹵基中的至少一者的化合物在相對于上述具有活性氫的化合物1摩爾份為0.0001～0.05摩爾份的磷化合物的存在下進(jìn)行反應(yīng)?！?〕根據(jù)〔1〕所述的制造方法，其中，上述具有活性氫的化合物為由式(3)表示的化合物。TO-X1-OH(3)(式(3)中，X1表示含有來自共軛二烯的重復(fù)單元的聚合物鏈，T表示氫原子或可取代為氫原子的有機(jī)基團(tuán)。)〔3〕根據(jù)〔2〕所述的制造方法，其中，上述共軛二烯為丁二烯?！?〕根據(jù)〔1〕～〔3〕中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，上述具有選自羧基、酯基和酰鹵基中的至少一者的化合物為環(huán)狀酯化合物?！?〕根據(jù)〔4〕所述的制造方法，其中，上述環(huán)狀酯化合物為由式(1)表示的化合物。(式(1)中，R3和R4各自獨(dú)立地表示氫原子或烷基，n表示2～7中的任一整數(shù)，R3彼此或R4彼此可以相同也可以不同。)〔6〕根據(jù)〔4〕所述的制造方法，其中，環(huán)狀酯化合物為選自ε-己內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯和δ-戊內(nèi)酯中的至少一者?！?〕根據(jù)〔1〕～〔6〕中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，上述磷化合物為由式(2)表示的化合物。(式(2)中，X表示羥基或巰基，Y表示氧原子或硫原子，R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子或可以具有取代基的碳原子數(shù)1～20的烴基，R1與R2可以直接或介由具有2個(gè)以上的鍵合位點(diǎn)的原子或官能團(tuán)鍵合而與Z1、Z2和P一起形成環(huán)，Z1和Z2各自獨(dú)立地表示氧原子或具有取代基的氮原子。)〔8〕一種多元醇組合物，含有具有聚酯鏈的多元醇，實(shí)質(zhì)上不含有金屬系聚合催化劑且來自聚合催化劑的磷元素的含量為1～1000ppm。〔9〕根據(jù)上述〔8〕所述的多元醇組合物，其中，上述多元醇進(jìn)一步具有聚共軛二烯鏈?！?0〕根據(jù)〔9〕所述的多元醇組合物，其中，上述聚共軛二烯鏈為聚丁二烯鏈?！?1〕一種氨基甲酸酯預(yù)聚物，是使上述〔8〕～〔10〕中任一項(xiàng)所述的多元醇組合物與有機(jī)聚異氰酸酯反應(yīng)而得到的。〔12〕一種聚氨酯，是使上述〔8〕～〔10〕中任一項(xiàng)所述的多元醇組合物與有機(jī)聚異氰酸酯反應(yīng)而得到的。根據(jù)本專利技術(shù)所涉及的多元醇組合物，能夠在使用異氰酸酯等的氨基甲酸酯化時(shí)進(jìn)行抑制以使得不進(jìn)行過量的副反應(yīng)。此外，根據(jù)本專利技術(shù)所涉及的多元醇組合物的制造方法，能夠在不進(jìn)行聚合催化劑的除去操作的情況下制造本專利技術(shù)所涉及的多元醇組合物。進(jìn)而，根據(jù)本專利技術(shù)所涉及的多元醇組合物，能夠制造具有良好的保存穩(wěn)定性或機(jī)械物性的聚氨酯等。具體實(shí)施方式本專利技術(shù)所涉及的一個(gè)實(shí)施方式的多元醇組合物含有多元醇。該多元醇具有聚酯鏈，優(yōu)選具有聚共軛二烯鏈和聚酯鏈，更優(yōu)選具有聚丁二烯鏈和聚酯鏈。多元醇中的聚酯鏈的比例沒有特別限定，但優(yōu)選為30質(zhì)量％以上。聚共軛二烯鏈與聚酯鏈的質(zhì)量比優(yōu)選為10/90～90/10。該多元醇也可以根據(jù)需要含有聚醚鏈、聚丙烯腈鏈、聚苯乙烯鏈、丙烯腈-苯乙烯共聚物鏈等其它聚合物鏈。此外，該多元醇優(yōu)選在聚合物鏈的兩末端具有羥基的結(jié)構(gòu)。該多元醇可以在同一個(gè)分子內(nèi)具有雙鍵、環(huán)氧基、醛基、烷氧基等除羥基以外的官能團(tuán)。聚酯鏈有：由多元羧酸、多元羧酸酯、多元羧酸鹵化物本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種多元醇組合物的制造方法，包括不使用金屬系聚合催化劑而使具有活性氫的化合物與具有選自羧基、酯基和酰鹵基中的至少一者的化合物在相對于所述具有活性氫的化合物1摩爾份為0.0001～0.05摩爾份的磷化合物的存在下進(jìn)行反應(yīng)。

【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】2013.10.24 JP 2013-2207841.一種多元醇組合物的制造方法，包括不使用金屬系聚合催化劑
而使具有活性氫的化合物與具有選自羧基、酯基和酰鹵基中的至少一者
的化合物在相對于所述具有活性氫的化合物1摩爾份為0.0001～0.05摩
爾份的磷化合物的存在下進(jìn)行反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，所述具有活性氫的化
合物為由式(3)表示的化合物，
TO-X1-OH(3)
式(3)中，X1表示含有來自共軛二烯的重復(fù)單元的聚合物鏈，T
表示氫原子或可取代為氫原子的有機(jī)基團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制造方法，其中，所述共軛二烯為丁二
烯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，所述具有
選自羧基、酯基和酰鹵基中的至少一者的化合物為環(huán)狀酯化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制造方法，其中，所述環(huán)狀酯化合物為
由式(1)表示的化合物，
式(1)中，R3和R4各自獨(dú)立地表示氫原子或烷基，n表示2～7
中的任一整數(shù)，R3彼此或R4彼此可以相同也可以不同。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：中村光宏，君塚新一，
申請(專利權(quán))人：日本曹達(dá)株式會社，
類型：發(fā)明
國別省市：日本;JP