本發明專利技術涉及一種吖啶類化合物的制備方法。所制備的吖啶化合物結構式如圖，其中R1，R2，R3為氫原子，烷基，芳基，鹵素，烷氧基，芳氧基，三氟甲基等。脫氫方法：鄰氨基二苯甲酮和環己酮為反應原料，甲苯作溶劑，酸的催化下，150℃反應8小時，反應結束后，濃縮，柱層析分離得到喹啉化合物。喹啉化合物在三氟乙酸鈀，1,10-菲啰啉催化下，NMP做溶劑，O2氛圍，在100℃溫度條件下反應6小時后，萃取，濃縮，柱層析提純，得到吖啶化合物。產率在60%~80%。本發明專利技術以鄰氨基二苯甲酮和環己酮為底物，通過Friedl?nder合成法得到喹啉化合物，又通過鈀催化氫轉移法生成吖啶類衍生物，具有原料穩定易得、產物選擇性好、操作簡單、適合工業化生產等特點。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術是以。
技術介紹
天然的吖啶和結構相似的蒽共存于煤焦油中。1870年德國化學家卡爾.格雷貝和海因里希.卡羅從煤焦油中的蒽組分里第一次分離出了吖啶(Chem.Soc.Rev., 2001,30，70)。吖啶衍生物具有非常獨特的生物活性，廣泛應用于醫療方面，具有抗腫瘤、抗菌、消炎、治療艾滋病以及老年癡呆癥等藥效。吖啶類化合物是有機合成中重要的反應中間體，關于吖啶類化合物的合成已有不少文獻報道。Bernthsen反應(J.Mol.Spectrosc.,2011, 268, 66)是最早用于合成B丫啶衍生物的方法。Zi_erman等報道了金屬有機試劑與氮雜蒽酮衍生物反應生成B 丫啶類化合物的方法(Proc.Natl.Acad.Sc1.USA, 2007,104，17347.)，該方法首先保護氮雜蒽酮的氮原子上的活潑氫，避免與金屬有機試劑反應，然后與金屬有機試劑(例如格式試劑)發生反應，最后用鹽酸處理，得到吖啶衍生物。本專利技術以鄰氨基二苯甲酮和環己酮為底物，通過Friedl&ider合成法得到喹啉化合物，又通過鈀催化氫轉移法生成吖啶類衍生物。與現有的吖啶類化合物合成方法相比，本專利技術具有原料廉價易得、產物選擇性好、操作簡單、適合工業化生產等特點。
技術實現思路
—種吖啶類化合物的制備方法。本專利技術以鄰氨基二苯甲酮和環己酮為底物，具有原料廉價易得、產物選擇性好、操作簡單、適合工業化生產等特點。 為實現上述目的，本實驗提供的吖啶化合物如圖1，其中R1, R2,私為氫原子，烷基，芳基，鹵素，烷氧基，芳氧基，三氟甲基等。本實驗提供的方法，主要步驟是:鄰氨基二苯甲酮和環己酮為反應原料，甲苯作溶劑，酸的催化下，150 ° C反應8小時，反應結束后，濃縮，柱層析分離得到喹啉化合物。喹啉化合物在三氟乙酸鈀，I, 10-菲啰啉催化下，NMP做溶劑，O2氛圍，在100 ° C溫度條件下6小時后，萃取，濃縮，柱層析提純，得到吖啶化合物。產率在60%~80%0 所得化合物經核磁共振譜圖(1H-NMR和13C-NMR)和高分辨質譜確定，結構無誤。 本專利技術采用取代或未取代的鄰氨基二苯甲酮和環己酮可以直接從市場上購買。 本專利技術采用的催化劑三氟乙酸鈀(5 mol%)，I, 10-菲啰啉(10 mol%)。 本專利技術的柱層析所用的洗脫劑是石油醚和乙酸乙酯。【附圖說明】圖1是吖啶化合物結構圖； 圖2是【具體實施方式】過程圖。【具體實施方式】 其反應過程如圖2。 具體制備方法舉例:將鄰氨基二苯甲酮和環己酮(1:1.2，物質的量比)放入反應管，10%當量的檸檬酸，然后加入2毫升甲苯，150 ° C反應8小時；反應結束后，反應液濃縮，柱層析提純，洗脫劑是石油醚與乙酸乙酯，得到喹啉化合物，收率為92%。喹啉化合物在三氟乙酸鈀(5mol%)，1，10-菲啰啉(10 mol%)催化下，加入2毫升NMP，O2氛圍，在100 ° C溫度條件下反應6小時。反應結束后，萃取，濃縮，柱層析提純，洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯，得到吖啶化合物，收率為75%。核磁共振氫譜1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.27 (dd, 2H,J = 15.2，9.0 Hz) 7.89 (dd, 1H, J= 9.2, 1.8 Hz) 7.72 (dd, 2H, J = 17.7，8.5Hz), 7.63 - 7.23 (m, 10H), 1.31 (s, 9H);核磁共振碳譜 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ148.7，147.1，135.8，130.3，129.8，129.5，128.3，128.2，126.7，125.5，125.0.本專利技術涉及，以鄰氨基二苯甲酮和環己酮為底物，通過Friedlander合成法得到喹啉化合物，通過鈀催化氫轉移法生成吖啶類衍生物。與現有的吖啶類化合物合成方法相比，本專利技術具有原料廉價易得、產物選擇性好、操作簡單、適合工業化生產等特點。上述具體實施舉例緊是本專利技術的較佳實例而已，并非是對本專利技術作其它形式的限制。【主權項】2.本專利技術采用的催化劑為三氟乙酸鈀(5mol%)，I, 10-菲啰啉(10 mol%)，溶劑是NMP0【專利摘要】本專利技術涉及。所制備的吖啶化合物結構式如圖，其中R1，R2，R3為氫原子，烷基，芳基，鹵素，烷氧基，芳氧基，三氟甲基等。脫氫方法：鄰氨基二苯甲酮和環己酮為反應原料，甲苯作溶劑，酸的催化下，150℃反應8小時，反應結束后，濃縮，柱層析分離得到喹啉化合物。喹啉化合物在三氟乙酸鈀，1,10-菲啰啉催化下，NMP做溶劑，O2氛圍，在100℃溫度條件下反應6小時后，萃取，濃縮，柱層析提純，得到吖啶化合物。產率在60%~80%。本專利技術以鄰氨基二苯甲酮和環己酮為底物，通過Friedl？nder合成法得到喹啉化合物，又通過鈀催化氫轉移法生成吖啶類衍生物，具有原料穩定易得、產物選擇性好、操作簡單、適合工業化生產等特點。【IPC分類】C07D219/02【公開號】CN105418499【申請號】CN201510813903【專利技術人】穆婉露, 吳彥超, 李惠靜, 黃登明, 陳永 【申請人】哈爾濱工業大學（威海）【公開日】2016年3月23日【申請日】2015年11月23日本文檔來自技高網...
【技術保護點】
制備權利要求化合物的方法，主要步驟是：a)?將鄰氨基二苯甲酮和環己酮（1：1.2，物質的量比）放入反應管，10%當量的酸（如檸檬酸），然后加入少許甲苯，150?°C反應8小時；b)?反應結束后，反應液濃縮，柱層析提純，洗脫劑是石油醚和乙酸乙酯，得到喹啉化合物；c)?喹啉化合物在三氟乙酸鈀（5?mol%）,?1,10?菲啰啉(10?mol%)催化下，加入少許NMP，O2氛圍，在100?°C溫度條件下反應6小時，反應結束后，萃取，濃縮，柱層析提純，洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯，得到吖啶化合物。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：穆婉露，吳彥超，李惠靜，黃登明，陳永，
申請(專利權)人：哈爾濱工業大學威海，
類型：發明
國別省市：山東;37
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