一種除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法技術

本發明專利技術公開了一種除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法，1,1-二苯基乙烯與氯代肟基乙酸乙酯在堿金屬化合物作用下進行反應，制備雙苯噁唑酸。本發明專利技術反應溫和，操作簡單，收率較高，污染小,易于工業化生產。

【技術實現步驟摘要】
【專利摘要】本專利技術公開了，1,1-二苯基乙烯與氯代肟基乙酸乙酯在堿金屬化合物作用下進行反應，制備雙苯噁唑酸。本專利技術反應溫和，操作簡單，收率較高，污染小,易于工業化生產。【專利說明】
本專利技術屬于合成領域，具體涉及一種有效的除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法。
技術介紹
雙苯噁唑酸，別名雙苯噁唑酸-乙基，化學名稱4，5- 二氫-5，5- 二苯基-1, 2-唑-3-羧酸乙酯，英文名稱 Isoxadifen-ethyl,英文別名 Ethyl4, 5-dihydro_5，5-diphenylisoxazol-3-carboxylate, CAS N0.163520-33-0，分子式 C18H17N03，分子量295.33。除草劑安全劑的作用機理:除草劑安全劑(Safener)又稱為解毒劑和保護劑，是指用來保護作物免受除草劑的藥害，從而增加作物的安全性和改進雜草防除效果的化合物。除草劑安全劑在施用在作物和雜草之間具有增強除草劑的選擇性的能力，它不僅可以提高作物的耐藥性、保護作物免受農藥殘留物的損害，也可以用來解決難除雜草的防除問題。因此對其合成研究具有重要的意義及廣泛的市場。目前雙苯噁唑酸主要玉米中用作除草劑安全劑。對于雙苯噁唑酸的制備，最早是由安萬特公司研究開發的異惡唑類除草劑安全劑，主要用來防除玉米田間的一年及常年生的雜草等，現階段，雙苯噁唑酸的合成路線較少，主要是通過二苯基乙烯和氯代肟基乙酸乙酯發生環加成反應而得。現有制備方法有:DE4331448文獻報道了氯代肟基乙酸乙酯、二苯基乙烯和縛酸劑三乙胺制備雙苯噁唑酸。但該合成方法產生雜質多，需要柱層析分離，收率82%。該方法不利于大規模工業化生產。·文獻《農藥》2012年第11期第51卷以氯代肟基乙酸乙酯在環己烷溶劑中，室溫下緩緩滴加二苯基乙烯和縛酸劑三乙胺制備雙苯噁唑酸。但該合成方法在環加成生成產物的同時，伴有約20%的副產物生成，使得產品收率較低，需要柱層析分離，收率只有64%(以二苯基乙烯來計)，而且三廢問題大難以處理，不利于大規模的工業生產。
技術實現思路
本專利技術的目的是對現有雙苯噁唑酸制備工藝進行改進，解決了在環加成反應時伴有約20%副產物的生成，大大提高了產品的收率，利于大規模的工業生產。本專利技術的目的可以通過以下措施達到:，I, 1- 二苯基乙烯與氯代肟基乙酸乙酯在堿金屬化合物作用下進行反應，制備雙苯噁唑酸，其反應過程如下:【權利要求】1.，其特征在于1，1-二苯基乙烯與氯代肟基乙酸乙酯在堿金屬化合物作用下進行反應，制備雙苯噁唑酸，其反應過程如下:HO-N、 ,OC'I1.CI 1: ^ I ^ 堿介丨,_4 化 f物0.(? - + OaO --冷w O2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于1，1-二苯基乙烯與氯代肟基乙酸乙酯的摩爾比為1:1~3，優選1:1.5~2.5。3.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于所述堿金屬化合物選自堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽或堿金屬氫氧化物；優選碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸鉀。4.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于1，1-二苯基乙烯與堿金屬化合物的摩爾比為1:2~6，優選1:4~5。5.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于反應的溶劑選自二氯甲烷、異丙醇、甲醇、環氧六環或石油醚；優選二氯甲烷、異丙醇或甲醇。6.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于氯代肟基乙酸乙酯與溶劑重量比為1:2 ~1:5。7.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于反應溫度為15~150°C，優選30~IOO0C，進一步優選50~80°C，最優選60~70°C。8.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于反應后，將反應液冷卻至10°C以下后酸化，析出產品，過濾、干燥即得。【文檔編號】C07D261/04GK103709113SQ201310567560【公開日】2014年4月9日 申請日期:2013年11月14日 優先權日:2013年11月14日 【專利技術者】王豪, 張勝, 王鳳云, 吳耀軍 申請人:江蘇中旗作物保護股份有限公司本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法，其特征在于1,1?二苯基乙烯與氯代肟基乙酸乙酯在堿金屬化合物作用下進行反應，制備雙苯噁唑酸，其反應過程如下：FDA0000413828480000011.jpg

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：王豪，張勝，王鳳云，吳耀軍，
申請(專利權)人：江蘇中旗作物保護股份有限公司，
類型：發明
國別省市：