本發(fā)明專利技術(shù)提供低粘度、臭氣少、制造硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂時可獲得良好的強(qiáng)度和難燃性的聚醚多元醇的制造方法。該聚醚多元醇的制造方法是制造將烯化氧開環(huán)加成于使酚類、醛類和烷醇胺類反應(yīng)而得的引發(fā)劑的聚醚多元醇的方法，包括在無催化劑的條件下將選自環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的至少一種開環(huán)加成于引發(fā)劑的第一工序以及在催化劑的存在下將至少一部分為環(huán)氧乙烷的烯化氧開環(huán)加成于第一工序的反應(yīng)生成物的第二工序，開環(huán)加成于引發(fā)劑的烯化氧的總量中，環(huán)氧乙烷所占的比例為5～95摩爾％。
【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及聚醚多元醇的制造方法及采用該聚醚多元醇的硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂的制造方法。
技術(shù)介紹
在整泡劑、催化劑和發(fā)泡劑的存在下使多元醇等活性氫化合物與多異氰酸酯化合物反應(yīng)來制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料或硬質(zhì)聚異氰脲酸酯泡沫塑料(本說明書中統(tǒng)稱為硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂)的技術(shù)被廣泛采用。硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂被很好地用作各種裝置或建筑物的隔熱材料。硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂使用噴霧法、連續(xù)板材成形法、注入法等成形方法制造。例如，建筑工地等大多采用噴霧法。噴霧法是指下述方法:例如將包含多元醇和發(fā)泡劑等的多元醇體系液 與多異氰酸酯化合物分別用泵送液，從噴槍噴射至作為施工對象的墻面等的同時使它們反應(yīng)，使其在該墻面等上發(fā)泡而形成隔熱材料等。從作為建筑材料的防火性的觀點來看，硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂需具備難燃性。特別是采用噴霧法的情況下，從防止施工現(xiàn)場發(fā)生由焊接火花引發(fā)的火災(zāi)事故這一點來看，也要求具備難燃性。利用使酚類、醛類和烷醇胺類進(jìn)行曼尼希縮合反應(yīng)而得的反應(yīng)生成物(曼尼希縮合物)制造的聚醚多元醇類(曼尼希多元醇)容易獲得高難燃性，因而獲得好評。硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂的制造中，目前發(fā)泡劑主要采用氫氟烴(例如HFC_245fa、HFC-365mfc等，以下稱為HFC類)。但是，若考慮到對環(huán)境的負(fù)荷，則希望減少該HFC類的使用。于是，為了減少HFC類的使用量并填補(bǔ)其位置，一直以來在研究使用水作為發(fā)泡劑的技術(shù)。但是，獲得同等的發(fā)泡密度所需的HFC類和水的使用量中，水的使用量極低，因此如果使用水代替HFC類，則HFC類的溶劑效果減少，多元醇體系液的粘度增大，存在成形性和施工性劣化的問題。因此，要求通過使多元醇低粘度化而降低多元醇體系液的粘度。下述專利文獻(xiàn)1、2涉及將曼尼希縮合物用作引發(fā)劑的曼尼希多元醇。專利文獻(xiàn)I涉及通過使用以烷基酚:二乙醇胺:甲醛的摩爾比為1:2.5 4:1.5 2的條件使其反應(yīng)而得的反應(yīng)生成物(曼尼希縮合物)來使曼尼希多元醇低粘度化的方法。專利文獻(xiàn)I的實施例1中記載了使用催化劑使環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的混合物與反應(yīng)生成物(曼尼希縮合物)開環(huán)加成而得的曼尼希多元醇，實施例2中記載了使用催化劑使環(huán)氧丙烷與該反應(yīng)生成物反應(yīng)后使環(huán)氧乙烷與之反應(yīng)而得的曼尼希多元醇。此外，比較例1、2中所記載的曼尼希多元醇都只是在無催化劑存在的條件下將環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的混合物開環(huán)加成于酚類、醛類、烷醇胺類的反應(yīng)生成物而得的多元醇。專利文獻(xiàn)2中記載了在實質(zhì)上無催化劑存在的條件下使少量的烯化氧與曼尼希縮合物反應(yīng)的方法，對曼尼希縮合物進(jìn)行封端而使其穩(wěn)定后再使其與烯化氧反應(yīng)來制造多元醇。此外，還記載了封端反應(yīng)在無堿性烯化氧聚合催化劑存在的條件下迅速進(jìn)行，用于封端的烯化氧、特別是環(huán)氧乙燒與曼尼希縮合物迅速反應(yīng)，也與進(jìn)一步添加的烯化氧迅速反應(yīng)，因此優(yōu)選(公報第6頁右上欄第16行 同頁左下欄第6行)。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本專利特開平8-301820號公報專利文獻(xiàn)2:日本專利特開平3-121113號公報專利技術(shù)的概要專利技術(shù)所要解決的技術(shù)問題然而，即使通過專利文獻(xiàn)I中所記載的方法調(diào)整酚類、醛類、烷醇胺類的比例來實現(xiàn)曼尼希多元醇的低粘度化，在使用所述曼尼希多元醇制造硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂時也有可能無法獲得良好的物性。本專利技術(shù)人推測如果使用分子結(jié)構(gòu)呈直線而位阻小的環(huán)氧乙烷作為加成于曼尼希縮合物的烯化氧，則曼尼希多元醇的粘度下降。于是，先在無催化劑的條件下使環(huán)氧乙烷與曼尼希縮合物開環(huán)加成而封端后用催化劑使環(huán)氧乙烷開環(huán)加成，結(jié)果所得的曼尼希多元醇的粘度低，但確認(rèn)有臭氣。多元醇的臭氣會使進(jìn)行操作的作業(yè)人員產(chǎn)生不快感，因此不理想。此外，使用所得的曼尼希多元醇制造了硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂，結(jié)果 還發(fā)現(xiàn)壓縮強(qiáng)度不足。本專利技術(shù)是鑒于上述情況而完成的專利技術(shù)，其目的在于提供低粘度、臭氣少、制造硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂時可獲得良好的強(qiáng)度和難燃性的聚醚多元醇的制造方法及采用該聚醚多元醇的硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂的制造方法。解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案本專利技術(shù)為以下的 。聚醚多元醇(A)的制造方法，它是以使下述酚類、下述醛類和下述烷醇胺類反應(yīng)而得的反應(yīng)生成物為引發(fā)劑將烯化氧開環(huán)加成于該引發(fā)劑來制造聚醚多元醇的方法，其特征在于，將烯化氧開環(huán)加成于所述引發(fā)劑的工序包括在無催化劑的條件下將選自環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的至少一種開環(huán)加成于該引發(fā)劑的第一工序，以及在催化劑的存在下將至少一部分為環(huán)氧乙烷的烯化氧開環(huán)加成于該第一工序的反應(yīng)生成物的第二工序，開環(huán)加成于所述引發(fā)劑的烯化氧的總量中，環(huán)氧乙烷所占的比例為5 95摩爾％ ;酚類為選自酚和鄰位的至少一處無取代的酚衍生物的至少一種，醛類為選自甲醛和乙醛的至少一種，烷醇胺類為選自單乙醇胺、二乙醇胺和1-氨基-2-丙醇的至少一種。如的聚醚多元醇的制造方法，其中，開環(huán)加成于所述引發(fā)劑的烯化氧的總量中，環(huán)氧乙烷所占的比例為10 90摩爾％。如或的聚醚多元醇的制造方法，其中，相對于所述聚醚多元醇的羥基總數(shù)的伯羥基數(shù)量的比例為50 100%。如 的聚醚多元醇的制造方法，其中，所述第二工序為用I步進(jìn)行所述開環(huán)加成反應(yīng)且在該I步中僅開環(huán)加成環(huán)氧乙烷的工序，或者用2步以上進(jìn)行所述開環(huán)加成反應(yīng)且在最后一步中僅開環(huán)加成環(huán)氧乙烷的工序。如 的聚醚多元醇的制造方法，其中，相對于I摩爾所述酚類，所述醛類的使用比例為0.2摩爾以上2摩爾以下,所述燒醇胺類的使用比例為1.5摩爾以上10.5摩爾以下。如的聚醚多元醇的制造方法，其中，相對于I摩爾所述酚類，所述醛類的使用比例為0.3摩爾以上低于1.8摩爾，所述烷醇胺類的使用比例為2摩爾以上10.5摩爾以下。如 的聚醚多元醇的制造方法，其中，所述酚衍生物為被I個以上的碳數(shù)I 15的烷基取代的烷基酚。如 的聚醚多元醇的制造方法，其中，所述聚醚多元醇的羥值為200 800mgK0H/g。硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂的制造方法，它是使多元醇組合物與多異氰酸酯化合物在發(fā)泡劑、整泡劑和催化劑的存在下反應(yīng)來制造硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂的方法，其特征在于，所述發(fā)泡劑包含水，所述多元醇組合物包含通過 所述的制造方法得到的聚醚多元醇。 如的硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂的制造方法，其中，所述多元醇組合物中的聚醚多元醇的含量為20 100質(zhì)量％。如或的硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂的制造方法，其中，單獨使用水作為所述發(fā)泡劑。如 的硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂的制造方法，其中，所述多元醇組合物包含聚合物分散多兀醇。如的硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂的制造方法，其中，所述聚合物分散多元醇的羥值為 100 800mgK0H/g。如 的硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂，其中，使用噴霧法。專利技術(shù)的效果如果采用本專利技術(shù)，則可獲得臭氣少、粘度低的聚醚多元醇。此外，通過使用聚醚多元醇制造硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂，可獲得強(qiáng)度良好、難燃性良好的硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂。如果采用本專利技術(shù)的硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂的制造方法，則可獲得強(qiáng)度良好、難燃性也良好的硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂。此外，在使用水代替HFC作為發(fā)泡劑的情況下，也可將多元醇體系液的粘度抑制在低值。多元醇體系液呈低粘度，因此施工性良好，通過噴霧法也可形成良好的硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂。實施專利技術(shù)的方式本專利技術(shù)中的“多元醇體系液”是指與多異氰酸酯化合物反應(yīng)的相應(yīng)溶液，除多元醇之外還包含發(fā)泡劑、整泡劑、催化劑等根據(jù)需要采用的摻合劑。本專利技術(shù)中的“硬質(zhì)發(fā)泡合成樹脂”是硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料和硬質(zhì)聚異氰脲酸酯本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點】
【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：藪野達(dá)哉，清水勝彥，林知弘，
申請(專利權(quán))人：旭硝子株式會社，
類型：
國別省市：
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