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    一種配位印跡聚合物及其制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):8902975 閱讀:184 留言:0更新日期:2013-07-10 23:44
    本發(fā)明專利技術(shù)提供的一種配位印跡聚合物指的是由大分子側(cè)鏈上連接季銨鹽和水楊醛縮鄰氨基苯甲酸功能基的配位印跡聚合物,制備所述配位印跡聚合物的原料包括所述大分子側(cè)鏈上連接季銨鹽和水楊醛縮鄰氨基苯甲酸功能基的大分子功能單體、模板物質(zhì)和交聯(lián)固化劑,所述配位印跡聚合物用于識(shí)別、檢測(cè)、分離、富集水溶液中的重金屬離子。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及一種配位印跡聚合物,特別涉及由大分子結(jié)構(gòu)中含有季銨鹽和席夫堿配體的配位印跡聚合物,所述大分子結(jié)構(gòu)中含有季銨鹽和席夫堿配體的配位印跡聚合物用于過(guò)渡金屬離子的分析檢測(cè)和分離富集,屬于功能高分子材料領(lǐng)域。
    技術(shù)介紹
    印跡聚合物分為分子或離子印跡聚合物,以其優(yōu)良的選擇性和識(shí)別性能已經(jīng)在化學(xué)傳感器、天然抗體模擬、選擇性催化、藥物手性分離、藥物控制釋放、農(nóng)殘分析、色譜固定相、固相萃取劑等等方面得到廣泛的應(yīng)用。配位印跡聚合物多是模板分子或模板離子通過(guò)配價(jià)鍵與功能單體相結(jié)合而后形成的印跡聚合物,相對(duì)于氫鍵、范德華力、靜電作用、疏水作用等具有更強(qiáng)的作用力,空間結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,定向性強(qiáng),有利于制備高選擇性的、印跡功能穩(wěn)定的印跡聚合物;通過(guò)配位作用的識(shí)別過(guò)程具有結(jié)合快速且可逆的優(yōu)點(diǎn);另外,過(guò)渡金屬離子配位作用在極性體系中可以穩(wěn)定存在,這就使水溶性模板和印跡聚合物的制備和應(yīng)用成為可能;金屬離子離子配位作用具有良好的熱力學(xué)穩(wěn)定性,比較容易達(dá)到動(dòng)力學(xué)平衡,應(yīng)用范圍廣泛;再者,由于過(guò)渡金屬離子在不同氧化狀態(tài)下具有不同的化學(xué)特性,故此配合物適應(yīng)于制備配位印跡聚合物材料配位印跡聚合物材料作為固相萃取劑用于醫(yī)藥、食品、飲用水和環(huán)境中痕量金屬離子的分離、富集和分析檢測(cè),應(yīng)具有特效的選擇性及親和性。配位印跡聚合物的制備多采用小分子配位功能單體、模板分子和金屬離子的本體聚合法,這種方法的配位印跡聚合物后處理過(guò)程繁雜,需經(jīng)過(guò)粉碎、篩選等手續(xù),費(fèi)時(shí)耗力,并且聚合物的吸附性、選擇性、利用率均會(huì)受到影響;其次是采用小分子配位功能單體和模板分子在各種基材(如膜、微球、纖維)的表面進(jìn)行化學(xué)修飾法,形成基材表面固載配位印跡聚合物,該法可改善本體 聚合法等方法中模板包埋過(guò)深或過(guò)緊,從而導(dǎo)致無(wú)法洗脫下來(lái)和使用過(guò)程中“滲漏”的問(wèn)題,模板物質(zhì)較易離開(kāi)或接近聚合物的印跡位點(diǎn),具有良好的應(yīng)用性能。近年來(lái)也有使用大分子配位功能單體和模板離子先進(jìn)行配位自組裝,后進(jìn)行交聯(lián)固化成型的配位印跡聚合物制備方法的報(bào)道,例如所述大分子配位功能單體有聚乙烯亞胺、殼聚糖和聚丙纟布Ife。為了開(kāi)拓印跡聚合物的研究領(lǐng)域和應(yīng)用范圍,本專利技術(shù)設(shè)計(jì)由一種大分子功能單體所制備的配位印跡聚合物,所述大分子功能單體分子中含有水楊醛縮鄰氨苯甲酸單元和季銨鹽功能基,由其制備的配位印跡聚合物材料對(duì)過(guò)渡金屬離子既具有特效選擇性及親和性,又具有顯色反應(yīng)特征和熒光增強(qiáng)或淬滅現(xiàn)象,由此用作痕量過(guò)渡金屬離子的原位檢測(cè)指示劑或識(shí)別傳感器,實(shí)現(xiàn)肉眼簡(jiǎn)易判定痕量過(guò)渡金屬離子的種類和價(jià)態(tài),達(dá)到簡(jiǎn)便手續(xù)和降低成本的目的。同時(shí)所述配位印跡聚合物材料制備原料來(lái)源廣泛、制備方法簡(jiǎn)便易行,又可用作一些行業(yè)中過(guò)渡金屬離子的分離富集材料,具有固相萃取功能以及檢測(cè)和標(biāo)示過(guò)渡金屬離子種類的功能
    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
    本專利技術(shù)提供一種配位印跡聚合物,指的是由大分子側(cè)鏈上連接季銨鹽和水楊醛縮鄰氨基苯甲酸功能基的配位印跡聚合物,制備所述配位印跡聚合物的原料包括大分子側(cè)鏈上連接季銨鹽和水楊醛縮鄰氨基苯甲酸功能基的大分子功能單體、模板物質(zhì)和交聯(lián)固化劑。所述的大分子功能單體選自通式(la)、通式(Ib)或通式(Ic)所示結(jié)構(gòu)中的一種:權(quán)利要求1.一種配位印跡聚合物,指的是大分子側(cè)鏈上連接季銨鹽和水楊醛縮鄰氨基苯甲酸功能基的配位印跡聚合物,其特征在于所述配位印跡聚合物是以通式(la)、通式(Ib)或通式(Ic)所示結(jié)構(gòu)的大分子功能單體、模板物質(zhì)和交聯(lián)固化劑為原料,通過(guò)螯合反應(yīng)和縮合反應(yīng)所制得的:2.依照權(quán)利要求1所述的配位印跡聚合物的制備方法,其特征在于是依據(jù)以下制備步驟實(shí)現(xiàn)的: 步驟一、通式(la)、通式(Ib)或通式(Ic)大分子功能單體的制備在裝有攪拌器、氣體引入管、溫度計(jì)的反應(yīng)瓶中,加入通式(IIa)、通式(IIb)或通式(IIc)單體和第二單體、引發(fā)劑以及有機(jī)溶劑,控制聚合溫度65 95°C,攪拌聚合時(shí)間4 8小時(shí)后,降低反應(yīng)瓶?jī)?nèi)的物料溫度至-5 25°C;然后向反應(yīng)瓶中分批次加入5-氯甲基水楊醛,5-氯甲基水楊醛加料完畢,將反應(yīng)瓶?jī)?nèi)的物料溫度提升至65 95°C,保溫反應(yīng)2小時(shí);降低反應(yīng)瓶?jī)?nèi)的物料溫度至-5 25°C,過(guò)濾獲得濾餅,將所述濾餅用無(wú)水乙醇溶解后倒回反應(yīng)瓶中,再分批次加入鄰氨基苯甲酸,繼續(xù)攪拌保溫反應(yīng)4 8小時(shí),將反應(yīng)瓶?jī)?nèi)的物料溫度降至10 25°C,制得通式(Ia)、通式(Ib)或通式(Ic)所示結(jié)構(gòu)的大分子功能單體乙醇溶液,將所制得的通式(la)、通式(Ib)或通式(Ic)大分子功能單體乙醇溶液倒入丁酮中,析出沉淀,過(guò)濾,制得通式(la)、通式(Ib)或通式(Ic)大分子功能單體,備用; 其中通式(IIa)、通式(IIb)或通式(IIc)單體的化學(xué)結(jié)構(gòu)由下述結(jié)構(gòu)式所示:全文摘要本專利技術(shù)提供的一種配位印跡聚合物指的是由大分子側(cè)鏈上連接季銨鹽和水楊醛縮鄰氨基苯甲酸功能基的配位印跡聚合物,制備所述配位印跡聚合物的原料包括所述大分子側(cè)鏈上連接季銨鹽和水楊醛縮鄰氨基苯甲酸功能基的大分子功能單體、模板物質(zhì)和交聯(lián)固化劑,所述配位印跡聚合物用于識(shí)別、檢測(cè)、分離、富集水溶液中的重金屬離子。文檔編號(hào)C08F8/42GK103193928SQ20131011352公開(kāi)日2013年7月10日 申請(qǐng)日期2013年3月19日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月19日專利技術(shù)者張?zhí)锪? 朱彩艷 申請(qǐng)人:淮海工學(xué)院本文檔來(lái)自技高網(wǎng)
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    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
    一種配位印跡聚合物,指的是大分子側(cè)鏈上連接季銨鹽和水楊醛縮鄰氨基苯甲酸功能基的配位印跡聚合物,其特征在于所述配位印跡聚合物是以通式(Ia)、通式(Ib)或通式(Ic)所示結(jié)構(gòu)的大分子功能單體、模板物質(zhì)和交聯(lián)固化劑為原料,通過(guò)螯合反應(yīng)和縮合反應(yīng)所制得的:其中通式(Ia)、通式(Ib)或通式(Ic)中的R選取H或甲基,R1和R2分別選取C1~C18烷基中的一種,Y選取O或NH;Z選取苯基、?COOCH3、?COOC2H5、?CONH2或?CN中的一種,X?選取F?、Cl?、Br?、CH3COO?、NO3?或SO42?中的一種,n和m分別選自6~5000中的一種正整數(shù),p選自2~12中的一種正整數(shù);所述的模板物質(zhì)指的是過(guò)渡金屬離子、鑭系金屬離子或錒系金屬離子中的一種;所述的交聯(lián)固化劑指的是脲醛樹脂水溶液、蜜胺樹脂水溶液或酚醛樹脂水溶液中的一種。FSA00000873604400011.tif

    【技術(shù)特征摘要】

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:張?zhí)锪?/a>,朱彩艷,
    申請(qǐng)(專利權(quán))人:淮海工學(xué)院,
    類型:發(fā)明
    國(guó)別省市:

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